题目内容

(1)现有以Pt为电极的氢氧燃料电池和以Pt为电极的电解池。若燃料电池和电解池中都为氢氧化钠溶液,则:

①燃料电池中两极上进行的电极反应分别为

a.正极_____________________________________________;

b.负极_____________________________________________。

②电解池中两极上进行的电极反应分别为

a.阴极_____________________________________________;

b.阳极_____________________________________________。

(2)将(1)中的“氢氧化钠溶液”改为“硫酸溶液,”其他同(1),试写出答案。

(3)若燃料电池中电解质溶液为氢氧化钠溶液,但向负极通入的气体不是氢气,而是一氧化碳(或甲烷,或乙烯,或乙炔),则原电池中两极上进行的电极反应、电池总反应和电解质溶液pH的变化分别是:

当通入一氧化碳时:

a.正极_____________________________________________;

b.负极_____________________________________________;

c.电池总反应为_____________________________________;

d.电解质溶液pH的变化为_________。(填“增大”“减小”或“不变”)

(1)解析:燃料电池中,O2得到电子变为O2-,O2-与H2O分子结合生成OH-,H2失去电子变为H+,H+在碱性溶液中与OH-结合生成H2O。

    燃料电池中,阴极吸引阳离子H+和Na+,H+得到电子变为H2,阳极吸引阴离子OH-,OH-失去电子变成H2O,放出O2

答案:①O2+4e-+2H2O4OH-  H2+2OH-2H2O+2e-

②2H++2e-H2↑  4OH-2H2O+O2↑+4e-

(2)解析:燃料电池中,O2得到电子变为O2-,O2-在酸性溶液中与H+结合生成H2O,H2失去电子变为H+,H+与酸性溶液不反应。

    电解池中,阴极吸引阳离子H+,H+得到电子变为H2,阳极吸引阴离子OH-,OH-失去电子变成H2O,放出O2

电解池中,虽然氢氧化钠变成了硫酸,但电极反应不变。?

答案:①O2+4e-+4H+2H2O  H22H++2e-

②2H++2e-H2↑  4OH-2H2O+O2↑+4e-

(3)解析:燃料电池中,负极通入的气体为含碳燃料,在负极区被氧化,碳元素将被氧化到它的最高价态:+4价,而+4价的碳又不能单独存在,在其常见存在形式CO2中,产物究竟是哪个,O原子由谁来提供?答案应结合负极环境寻找,由于负极溶液显碱性,所以不会有CO2逸出,氧化产物应为中的O原子是由OH-提供的。

    燃料电池的正极反应不因负极燃料的改变而改变。

    判断电解质溶液pH的变化,写出电池总反应便知。将正负电极反应式叠加便得电池总反应,叠加正负电极反应式时,要注意电子得失守恒。

答案:a.O2+4e-+2H2O4OH-  b.CO+4OH-+2H2O+2e-

c.2CO+O2+4OH-+2H2O  d.减小

练习册系列答案
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(12分)车载甲醇质子交换膜燃料电池(PEMFC)将甲醇蒸气转化为氢气的工 艺有两种:(1)水蒸气变换(重整)法;(2)空气氧化法。两种工艺都得 到副产品CO。

1.分别写出这两种工艺的化学方程式,通过计算,说明这两种工艺的优缺点。有关资料(298 .15K)列于表3。

表3  物质的热力学数据

物质

ΔfHm/kJ?mol-1

Sm/J?K-1?mol-1

CH3OH(g)

-200.66

239.81

CO2(g)

-393.51

213.64

CO(g)

-110.52

197.91

H2O(g)

-241.82

188.83

H2 (g)

0

130.59

2.上述两种工艺产生的少量CO会吸附在燃料电池的Pt或其他贵金属催化剂表面,阻碍H2的吸附和电氧化,引起燃料电池放电性能急剧下降,为此,开发了除去CO的方法。现有一组实验结果(500K)如表4。

表中PCO、PO2 分别为CO和O2的分压;rco为以每秒每个催化剂Ru活性位上所消耗的CO分子数表示的CO的氧化速率。(1)求催化剂Ru上CO氧化反应分别对CO和O2的反应级数(取整数),写出 速率方程。(2)固体Ru表面具有吸附气体分子的能力,但是气体分子只有碰到空活性位才可能发生吸附作用。当已吸附分子的热运动的动能足以克服固体引力场的势垒时,才能脱附,重新回到气相。假设CO和O2的吸附与脱附互不影响,并且表面是均匀的,以θ表示气体分子覆盖活性位的百分数(覆盖度),则气体的吸附速率与气体的压力成正比,也与固体表面的空活性位数成正比。研究提出CO在Ru上的氧化反应的一种机理如下:

其中kco,ads、 kco,des分别为CO在Ru的活性位上的吸附速率常数和脱附速率常数,ko2,ads为O2在Ru的活性位上的吸附速率常数。M表示Ru催化剂表面上的活性位。CO在Ru表面活性位上的吸附比O2的吸附强得多。试根据上述反应机理推导CO在催化剂Ru表面上氧化反应的速率方程(不考虑O2的脱附;也不考虑产物CO2的吸附),并与实验结果比较。

3.有关物质的热力学函数(298.15 K)如表5。

表5 物质的热力学数据

物质

ΔfHm/kJ?mol-1

Sm/J?K-1?mol-1

H2 (g)

0

130.59

O2(g)

0

205.03

H2O (g)

-241.82

188.83

H2O (l)

-285.84

69.94

在373.15K,100kPa下,水的蒸发焓Δvap Hm=40.64kJ?mol-1,在298.15~3

73.15K间水的等压热容为75.6 J?K-1?mol-1。(1)将上述工艺得到的富氢气体作为质子交换膜燃料电池的燃料。燃料电池的理论效率是指电池所能做的最大电功相对于燃料反应焓变的效率。在298.15K,100 kPa下,当1 molH2燃烧分别生成H2O(l) 和 H2O(g)时,计算燃料电池工作的理论效率,并分析两者存在差别的原因。(2)若燃料电池在473.15 K、100 kPa下工作,其理论效率又为多少(可忽略焓 变和嫡变随温度的变化)?(3)说明(1)和(2)中的同一反应有不同理论效率的原因。

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