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【题目】甲烷水蒸气重整制取的合成气可用于熔融碳酸盐燃料电池。

1)制取合成气的反应为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)H =+206 kJ/mol

向体积为2 L密闭容器中,按n(H2O)n(CH4)1投料:

a.保持温度为T1时,测得CH4(g)的浓度随时间变化曲线如图1所示。

b.其他条件相同时,在不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)作用下,反应相同时间后,CH4的转化率随反应温度的变化如图2所示。

①结合图1,写出反应达平衡的过程中的能量变化:______kJ

②在图1中画出:起始条件相同,保持温度为T2(T2 T1)时, c(CH4)随时间的变化曲线______

③根据图2判断:

ⅰ. a点所处的状态不是化学平衡状态,理由是_______

ⅱ. CH4的转化率:cb,原因是________

2)熔融碳酸盐燃料电池的结构示意图如下。

①电池工作时,熔融碳酸盐中CO32-移向________(填“电极A”或“电极B)

②写出正极上的电极反应:________

3)若不考虑副反应,1 kg甲烷完全转化所得到的合成气全部用于燃料电池中,外电路通过的电子的物质的量最大为_____mol

【答案】吸收412(x-y) 催化剂不能改变物质的平衡转化率 750℃时,反应相同时间,a点对应的CH4的转化率低于使用Ⅰ时CH4的转化率 电极A O2+4e-+2CO2=2CO32- 500

【解析】

1)①结合图1,反应的甲烷的物质的量为(x-y)mol·L-1×2L=2(x-y)mol,反应达平衡的过程中的能量变化:吸收2(x-y)mol×216kJ·mol-1=412(x-y)kJ。故答案为:吸收412(x-y)

②起始条件相同,保持温度为T2(T2 T1)时,由于是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡时甲烷的浓度降低,但反应速率加快,平衡所用时间缩短, c(CH4)随时间的变化曲线。故答案为:

③根据图2ⅰ. a点所处的状态不是化学平衡状态,理由是催化剂不能改变物质的平衡转化率。故答案为:催化剂不能改变物质的平衡转化率;

ⅱ. CH4的转化率:cb,原因是750℃时,反应相同时间,a点对应的CH4的转化率低于使用Ⅰ时CH4的转化率。故答案为:750℃时,反应相同时间,a点对应的CH4的转化率低于使用Ⅰ时CH4的转化率;

2)①氢气和一氧化碳作还原剂,发生氧化反应,电极A是电池的负极,电池工作时,熔融碳酸盐中阴离子CO32-移向负极,即电极A,故答案为:电极A

②正极上氧化剂得电子,发生还原反应,正极上的电极反应:O2+4e-+2CO2=2CO32-。故答案为:O2+4e-+2CO2=2CO32-

3)若不考虑副反应,1 kg甲烷完全转化所得到的合成气全部用于燃料电池中,最终转化为CO2和水,甲烷中碳由-4价升高为+4价,氢化合价相当于没有变,外电路通过的电子的物质的量最大为 =500mol。故答案为:500

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