Question

12．已知连接羟基的碳原子上没有氢原子的醇不能发生催化氧化反应．A是一种重要的化工原料，其分子组成为C₄H₉Cl，A有如下转化关系：

其中F不能发生催化氧化反应，E和G都能和新制Cu（OH）₂反应，但反应条件实验现象不同，H是一种有果香味的液体．
（1）A的同分异构体有4种，符合条件的结构简式为．
（2）与①、⑦反应类型相同的是⑤（填序号，后同），若A中混有C，则对生成的B的纯度是否有影响无（填“是”或“否”），理由是A、C的消去反应产物均为（CH₃）₂C=CH₂
（3）写出下列反应的化学方程式：
D→E：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O；
G+F→H：CH₃CH（CH₃）COOH+（CH₃）₃COH$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃+H₂O．

Answer 1

分析 A的分子式为C₄H₉Cl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B，B与HCl发生加成反应生成C，C发生卤代烃的水解反应生成F，则F为醇，组成为C₄H₉OH，F不能发生催化氧化反应，故F为，则C为，B为，而A发生水解反应生成D，D发生氧化反应生成E，E发生氧化反应生成G，转化过程中碳骨架不变，则A为，故D为，E为，G为，G与F发生转化反应生成H为，据此解答．

解答 解：A的分子式为C₄H₉Cl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B，B与HCl发生加成反应生成C，C发生卤代烃的水解反应生成F，则F为醇，组成为C₄H₉OH，F不能发生催化氧化反应，故F为，则C为，B为，而A发生水解反应生成D，D发生氧化反应生成E，E发生氧化反应生成G，转化过程中碳骨架不变，则A为，故D为，E为，G为，G与F发生转化反应生成H为，
（1）由上述分析可知，A结构简式为，A的同分异构体另外还有CH₃CH₂CH₂CH₂Cl、CH₃CH₂CHClCH₃、（CH₃）₃CCl，共4种，
故答案为：4；；
（2）反应①⑦属于取代反应，反应③④属于氧化反应，反应②属于消去反应，反应⑥属于加成反应，反应⑤属于取代反应，与反应①⑦类型相同的是⑤，若A中混有C，发生消去反应均生成，所以对生成的B的纯度无影响，
故答案为：⑤；无；A、C的消去反应产物均为（CH₃）₂C=CH₂；
（3）D→E的化学方程式为2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$ 2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O，G+F→H的化学方程式为CH₃CH（CH₃）COOH+（CH₃）₃COH  $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$  CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃+H₂O，
故答案为：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$ 2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O；CH₃CH（CH₃）COOH+（CH₃）₃COH  $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$  CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃+H₂O；

点评 本题考查有机物推断，注意根据反应条件判断发生的反应，再结合F不能发生催化氧化确定F的结构，进而推断其它物质，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生分析推理能力，难度中等．