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工业上常用铬铁矿(有效成份为FeO?Cr2O3,主要杂质为SiO2、Al2O3)为原料生产重铬酸钾(K2Cr2O7),实验室模拟工业法用铬铁矿制重铬酸钾的主要工艺流程如图所示,涉及的主要反应是:6FeO?Cr2O3+24NaOH+7KClO3
  △  
.
 
12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O,试回答下列问题:
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(1)⑤中溶液金属阳离子的检验方法是
 

(2)步骤③被沉淀的离子为(填离子符号)
 

(3)在反应器①中,二氧化硅与纯碱反应的化学方程式为:
 

(4)烟道气中的CO2可与H2合成甲醇.CH3OH、H2的燃烧热分别为:△H=-725.5kJ/mol、△H=-285.8kJ/mol,写出工业上以CO2、H2合成CH3OH的热化学方程式:
 

(5)2011年云南曲靖的铬污染事件,说明含铬废渣(废水)的随意排放对人类生存环境有极大的危害.电解法是处理铬污染的一种方法,金属铁作阳极、石墨作阴极电解含Cr2O72-的酸性废水,一段时间后产生Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀.
①写出电解法处理废水的总反应的离子方程式
 

②已知Cr(OH)3的Ksp=6.3×10-31,若地表水铬含量最高限值是0.1mg/L,要使溶液中c(Cr3+)降到符合地表水限值,须调节溶液的c(OH-)≥
 
mol/L(只写计算表达式).
分析:(1)钠离子、钾离子的检验方法是焰色反应;
(2)硅酸钠和偏铝酸钠易发生水解,根据水解平衡移动原理来回答;
(3)二氧化硅与碳酸钠反应生成硅酸钠和二氧化碳;
(4)利用盖斯定律计算反应热,并书写热化学方程式;
(5)①用Fe为阳极进行电解,总反应:Fe+2H+═Fe2++H2↑;
Cr2O72-将亚铁离子氧化为铁离子反应的实质是:6Fe2++Cr2O72-+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O,Fe3+、Cr3+结合氢氧根离子最终转化为Fe(OH)3、Cr(OH)3沉淀,把以上方程式加合可得电解法处理废水的总反应的离子方程式6Fe+Cr2O72-+2H++17H2O=6Fe(OH)3↓+2Cr(OH)3↓+6H2↑;
②根据Cr(OH)3的Ksp=6.3×10-31=c(Cr3+)×c3(OH-)计算.
解答:解:(1)⑤中溶液金属阳离子为钠离子、钾离子,检验方法是焰色反应,故答案为:焰色反应;
(2)由于硅酸钠和偏铝酸钠在溶液中发生水解,SiO32-+H2O?HSiO3-+OH-、HSiO3-+H2O?H2SiO3+OH-、AlO2-+2H2O?Al(OH)3+OH-,降低pH有利于水解平衡向正反应方向移动,当pH调到7~8时能使它们完全水解生成沉淀,故答案为:SiO32-,AlO2-
(3)二氧化硅与碳酸钠反应生成硅酸钠和二氧化碳,该反应为SiO2+Na2CO3
 高温 
.
 
Na2SiO3+CO2,故答案为:SiO2+Na2CO3
 高温 
.
 
Na2SiO3+CO2
(4)甲醇和氢气的燃烧热书写其热化学方程式分别为:
①2CH3OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+4H2O(l),△H1=-1451kJ/mol;
②2H2(g)+O2(g)═2H2O(l),△H2=-571.6KJ/mol,
根据盖斯定律,反应CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(l)+H2O(l)
可以看成是方程式
3
2
×②-①×
1
2
;所以△H=×
3
2
(-571.6kJ/mol)-(-1451kJ/mol)×
1
2
=-131.9kJ/mol,
故答案为:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(l)+H2O(l)△H=-131.9kJ/mol;
(5)①用Fe为阳极进行电解,总反应:Fe+2H+═Fe2++H2↑;
Cr2O72-具有强氧化性,可以将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原为2Cr3+,反应的实质是:6Fe2++Cr2O72-+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O,Cr2O72-与Fe2+反应的过程中,都将消耗大量的H+,使溶液pH上升,促使Fe3+、Cr3+结合氢氧根离子最终转化为Fe(OH)3、Cr(OH)3沉淀,综上可得:电解法处理废水的总反应的离子方程式6Fe+Cr2O72-+2H++17H2O=6Fe(OH)3↓+2Cr(OH)3↓+6H2↑,故答案为:6Fe+Cr2O72-+2H++17H2O=6Fe(OH)3↓+2Cr(OH)3↓+6H2↑;
②,若地表水铬含量最高限值是0.1mg/L,换算成物质的量浓度c(Cr3+)=
1×10-4
52
mol/L,要使溶液中c(Cr3+)降到符合地表水限值,已知Cr(OH)3的Ksp=6.3×10-31=c(Cr3+)×c3(OH-),须调节溶液的c(OH-)≥
6.3×10-31
1×10-4
52
mol/L,故答案为:
6.3×10-31
1×10-4
52
点评:本题考查较为综合,涉及氧化还原反应、电解、盖斯定律、化学计算、物质检验等,需要学生具备扎实的基础知识,平时注意培养分析和解决问题的能力,题目难度中等.
练习册系列答案
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(2010?烟台一模)重铬酸钾(K2Cr2O7)是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成份为FeO?Cr2O3)为原料生产.实验室模拟工业生产如下图:

涉及的主要反应为:6FeO?Cr2O3+24NaOH+7KClO3
  △  
.
 
12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O
在反应器中,有Na2CrO4生成,同时Fe2O3转变为NaFeO2,杂质SiO2、Al2O3与纯碱反应转变为可溶性盐.氧化铝与碳酸钠发生的反应为Al2O3+Na2CO3
  △  
.
 
2NaAlO2+CO2↑,生成的偏铝酸钠(NaAlO2)可与水反应NaAlO2+2H2O?NaAl(OH)4?Al(OH)3+NaOH.
(1)写出二氧化硅与碳酸钠反应的化学方程式
SiO2+Na2CO3
 高温 
.
 
Na2SiO3+CO2
SiO2+Na2CO3
 高温 
.
 
Na2SiO3+CO2

(2)NaFeO2能强烈水解,在操作②中生成沉淀而除去,试写出该反应的化学方程式:
NaFeO2+2H2O=Fe(OH)3↓+NaOH
NaFeO2+2H2O=Fe(OH)3↓+NaOH

(3)操作③调节后溶液的pH比原来降低,调节的目的是(用简要的文字和必要的离子方程式说明)
由于硅酸钠和偏铝酸钠在溶液中发生水解,SiO32-+H2OHSiO3-+OH-、HSiO3-+H2OH2SiO3+OH-、AlO2-+2H2OAl(OH)3+OH-,降低pH有利于水解平衡向正反应方向移动,当pH调到7~8时能使它们完全水解生成沉淀
由于硅酸钠和偏铝酸钠在溶液中发生水解,SiO32-+H2OHSiO3-+OH-、HSiO3-+H2OH2SiO3+OH-、AlO2-+2H2OAl(OH)3+OH-,降低pH有利于水解平衡向正反应方向移动,当pH调到7~8时能使它们完全水解生成沉淀

(4)称取重铬酸钾(K2Cr2O7式量为294)试样m g配成VmL溶液,取出V1 mL于锥形瓶中,加入适量的稀H2SO4和足量碘化钾,放于暗处5min,然后加入100mL水,同时加入3mL淀粉溶液作指示剂,用c mol?L-1Na2S2O3标准溶液滴定(相关反应为:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62- ).则:
①取V1 mL待测液应选用的仪器为
酸式滴定管(或移液管)
酸式滴定管(或移液管)
(写仪器名称).
②判断达到滴定终点的依据是
当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色褪去且半分钟内不复现
当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色褪去且半分钟内不复现

③设整个过程中其它杂质不参与反应.若实验中共用去Na2S2O3标准溶液V2mL,则计算所得产品中重铬酸钾纯度的代数式为
294×c×V×V2
6×1000×V1×m
×100%
294×c×V×V2
6×1000×V1×m
×100%
(不必化简).
(2010?肇庆二模)重铬酸钾(K2Cr2O7)是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成份为FeO?Cr2O3)为原料生产.实验室模拟工业生产如图:

请回答下列问题:
(1)①中发生的主要反应为:FeO?Cr2O3+NaOH+KClO3
加热
Na2CrO4+Fe2O3+KCl+H2O
则氧化剂是
KClO3
KClO3
(写化学式);Na2CrO4的系数是
12
12

(2)在反应器①中,有Na2CrO4生成,同时Fe2O3转变为NaFeO2,杂质SiO2、Al2O3与纯碱反应转变为可溶性盐,其中氧化铝与碳酸钠加热反应的化学方程式为
Al2O3+Na2CO3
  △  
.
 
2NaAlO2+CO2
Al2O3+Na2CO3
  △  
.
 
2NaAlO2+CO2
;NaFeO2能强烈水解,在操作②生成沉淀而除去,该反应的离子方程式为
FeO2-+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-
FeO2-+2H2O=Fe(OH)3↓+OH-

(3)操作③调pH目的是将SiO32-和AlO2-转化为沉淀而除去,这两种沉淀的化学式为
H2SiO3、Al(OH)3
H2SiO3、Al(OH)3

(4)称取重铬酸钾(K2Cr2O7式量为294)试样m g配成VmL溶液,取出V1 mL于锥形瓶中,加入适量的稀H2SO4和足量碘化钾,放于暗处5min,然后加入100mL水,同时加入3mL淀粉溶液作指示剂,用c mol?L-1Na2S2O3标准溶液滴定(设杂质不反应),共用去Na2S2O3标准溶液V2mL,则所得产品中重铬酸钾纯度的代数式为
294×c×V×V2
6×1000×V1×m
×100%
294×c×V×V2
6×1000×V1×m
×100%
(不必化简,相关反应为:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O;I2+2S2O32-=2I-+S4O62- )
(2008?肇庆二模)重铬酸钾(K2Cr2O7)是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成份为FeO?Cr2O3)为原料生产.实验室模拟工业生产如图,涉及的主要反应有:6FeO?Cr2O3+24NaOH+7KClO3
  △  
.
 
 12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O.
(1)在反应器中,有Na2CrO4生成,同时Fe2O3转变为NaFeO2,杂质SiO2.Al2O3与纯碱反应转变为可溶性盐,写出二氧化硅.氧化铝分别与碳酸钠反应其中一个的化学方程式:
SiO2+Na2CO3
  △  
.
 
Na2SiO3+CO2
或Al2O3+Na2CO3
  △  
.
 
2NaAlO2+CO2
SiO2+Na2CO3
  △  
.
 
Na2SiO3+CO2
或Al2O3+Na2CO3
  △  
.
 
2NaAlO2+CO2

(2)NaFeO2能强烈水解,在操作②生成沉淀而除去,写出该反应的化学方程式:
NaFeO2+2H2O=Fe(OH)3↓+NaOH
NaFeO2+2H2O=Fe(OH)3↓+NaOH

(3)操作③的目的是(用简要的文字和化学方程式说明):
由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解,SiO32-+H2O?HSiO3-+OH-.HSiO3-+H2O?H2SiO3+OH-.AlO2-+H2O?Al(OH)3+OH-,降低pH值有利于平衡向正反应方向移动;当pH调到7~8时它们水解完全
由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解,SiO32-+H2O?HSiO3-+OH-.HSiO3-+H2O?H2SiO3+OH-.AlO2-+H2O?Al(OH)3+OH-,降低pH值有利于平衡向正反应方向移动;当pH调到7~8时它们水解完全

(4)操作④中,酸化时,CrO42-转化为Cr2O72-,写出平衡转化的离子方程式:
2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O
2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O

(5)称取重铬酸钾试样m g配成VmL溶液,取出V1 mL于碘量瓶中,加入适量的稀H2SO4和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5min,然后加入100mL水和3mL淀粉作指示剂,用c mol/LNa2S2O3标准溶液滴定(相关反应为:
Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O.I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,K2Cr2O7式量为294.则:
①滴定时用到的玻璃仪器有(写仪器名称)
酸式滴定管、锥形瓶
酸式滴定管、锥形瓶

②判断达到滴定终点的依据是:
当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色褪去且半分钟内不复现
当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色褪去且半分钟内不复现

③设整个过程中其它杂质不参与反应.若实验中共用去Na2S2O3标准溶液V2mL,则计算所得产品的中重铬酸钾的纯度的代数式为(不必化简)
294×c×V×V2
6×1000×V1×m
×100%
294×c×V×V2
6×1000×V1×m
×100%
重铬酸钾(K2Cr2O7)是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成分为FeO?Cr2O3)为原料生产重铬酸钾.实验室模拟工业法用铬铁矿制K2Cr2O7的主要工艺如图所示.反应器中涉及的主要反应是:
6FeO?Cr2O3+24NaOH+7KClO3
  △  
.
 
12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O
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试回答下列问题:
(1)在反应器①中,有Na2CrO4生成,同时Fe2O3转变为NaFeO2,杂质SiO2、Al2O3与纯碱反应的原理相同均转变为可溶性盐.写出氧化铝与碳酸钠反应的化学方程式:
 

(2)操作⑤中加酸酸化后CrO42-转化为Cr2O72-,写出转化的离子方程式:
 

(3)步骤③中测定pH值的操作为:
 

(4)某同学设计的检验上述工艺流程④的滤渣中Fe、Al、Si元素成分的探究实验如下,请帮助完成该实验,并填写表中空格:
操作步骤 实验现象 结论
①取滤渣样少量于试管中,加足量稀HCl,搅拌,静置. 试管中仍有固体物质 固体为
 
②操作①后,过滤;在滤液中加入过量的
 
有红褐色沉淀产生 沉淀为Fe(OH)3
③将操作②后的红褐色沉淀滤去,在滤液中通入足量CO2
 
生成物为Al(OH)3
(5)称取重铬酸钾(其式量为294)试样2.5000g配成250mL溶液,用移液管取出25.00mL于碘量瓶中,加入10mL 2mol/L H2SO4和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr3+),放置于暗处5min,然后加入100mL水,加入3mL淀粉指示剂,用0.1200mol/L Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-).
①配制溶液时所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外,还需
 
 

②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00mL,则所得产品中重铬酸钾的纯度为(设整个过程中其他杂质不参与反应)
 
.(保留2位小数)

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