Question

【题目】草酸是植物（特别是草本植物）常具有的成分，具有广泛的用途。草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色，熔点为101℃，易溶于水，受热易脱水、升华，170℃以上分解。常温下它的电离常数K1=5.4×10-2，K2=5.4×10-5。回答下列问题：

I．拟用下列装置分解草酸制备少量纯净的CO，其合理的连接顺序为________（填字母序号）。

Ⅱ．设计实验证明草酸为弱酸的方案及其现象均正确的有______（填序号）。

A.室温下，取0.010mol/L的H2C2O4溶液，测其pH=2；

B．室温下，取0.010mol/L的NaHC2O4溶液，测其pH>7；

C. 室温下，取pH=a(a<3)的H2C2O4溶液稀释100倍后,测其pH

D．标况下，取0.10mol/L的H2C2O4溶液100mL与足量锌粉反应，收集到H2体积为224mL

Ⅲ．医学上常用酸性KMnO4溶液和草酸（H2C2O4）溶液反应来测血液中血钙的含量。测定方法是：取2mL血液用蒸馏水稀释后．向其中加入足量的(NH4)2C2O4溶液,反应生成CaC2O4沉淀，将沉淀用稀硫酸溶解得到H2C2O4后，再用KMnO4溶液滴定。

①溶解沉淀时______（填“能”或“不能”）用稀盐酸，原因是_________。

②滴定时，用______（填“酸”或“碱”）式滴定管装KMnO4溶液，滴定达到终点的现象是______。

③ 滴定过程中发生的离子反应方程式______________。

④ 若上述滴定中消耗了1.0×10-4mol/LKMnO4的溶液20mL，则200mL该血液中含钙_____g。

⑤ 下列操作会引起测定结果偏高的是__________（填序号）

A．滴定管在盛装KMnO4溶液前未润洗

B．滴定过程中，锥形瓶振荡的太剧烈，以致部分液体溅出

C．滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数

D．装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后，没用待测液冲洗

Answer 1

【答案】 BED C 不能 KMnO4也能氧化盐酸 酸 当加入最后一滴KMnO4，溶液变为紫红色且30s不变 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2 +8H2O 0.02 A

【解析】试题分析：本题考查气体制备实验装置的连接，氧化还原滴定实验和误差分析，实验方案的设计和评价。

I.草酸晶体的熔点为101℃低于其分解温度170℃，所以气体发生装置选B；草酸晶体分解的方程式为H2C2O4·2H2OCO↑+CO2↑+3H2O，分解得到的CO中混有CO2，要将混合气通过NaOH溶液除去CO2；由于CO的密度与空气相近，CO难溶于水，所以用排水法收集CO；装置的合理连接顺序为BED。

II.A项，草酸是二元弱酸，室温下0.010mol/L的H2C2O4溶液的pH2，现象不正确；B项，常温下草酸的电离常数K1=5.4×10-2、K2=5.4×10-5，HC2O4-水解方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-的水解常数为KW/K1=110-14（5.4×10-2）=1.8510-135.410-5，HC2O4-的电离程度大于HC2O4-的水解程度，室温下0.010mol/L的NaHC2O4溶液的pH7，现象不正确；C项，室温下，取pH=a(a<3)的H2C2O4溶液稀释100倍后测其pH<a+2，说明加水稀释过程中H2C2O4继续电离产生H+，能说明草酸是弱酸；D项，标况下，取0.10mol/L的H2C2O4溶液100mL与足量锌粉反应，收集到H2体积为224mL只能说明草酸是二元酸，不能说明草酸是弱酸；答案选C。

III. ①溶解沉淀时不能用稀盐酸，原因是KMnO4也能氧化盐酸，反应的离子方程式为2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。

②滴定时，用酸式滴定管装KMnO4溶液，因为KMnO4具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡皮管，所以不能用碱式滴定管。滴定达到终点的现象是当加入最后一滴KMnO4，溶液变为紫红色且30s不变。

③滴定过程中KMnO4将H2C2O4氧化成CO2，发生的离子反应方程式为2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2 ↑+8H2O。

④若上述滴定中消耗了1.0×10-4mol/LKMnO4的溶液20mL，根据关系式5Ca2+~5CaC2O4~5H2C2O4~2KMnO4，n（Ca）=5/2c（KMnO4）V[KMnO4(aq)]=5/21.010-4mol/L0.02L=510-6mol，200mL该血液中含钙510-6mol 40g/mol=0.02g。

⑤A项，滴定管在盛装KMnO4溶液前未润洗，所耗KMnO4溶液体积偏高，测定结果偏高；B项，滴定过程中，锥形瓶振荡的太剧烈，以致部分液体溅出，所耗KMnO4溶液体积偏低，测定结果偏低；C项，滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数，所耗KMnO4溶液体积偏低，测定结果偏低；D项，装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后，没用待测液冲洗，所耗KMnO4溶液体积偏低，测定结果偏低；引起测定结果偏高的是A，答案选A。