Question

（2009?松江区二模）1928年，狄尔斯和阿尔德在研究1，3-丁二烯的性质时发现如下反应：
（也可表示为：+║→）
回答下列问题：
（1）下列具有类似1，3-丁二烯性质的有机物是

abd

（填写序号）；
a．    b．    c．    d．
（2）工业上通常以甲醛、乙炔为原料制取1，3-丁二烯，生成流程为：

上述流程中甲醛和乙炔的反应类型是

加成反应

；X的结构简式为

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH

．
（3）以CH₂=CHCH=CH₂、X和HOCH₂C≡CCH₂OH为原料，合成高分子化合物M的线路如下（羧酸在醇溶液中几乎不和NaOH反应）：

①设置反应a、b的目的是：

保护碳链中的“C=C”不被氧化

；
②写出下列反应的化学方程式：
B→C：

；
F→M：

．
③写出下列反应类型：D→E：

消去反应

；F→M：

缩聚反应

．

Answer 1

分析：（1）物质分子中具有2个C=C双键，且双键位置关系与1，3-丁二烯中双键位置关系相同，即2个C=C双键通过1个C-C单键连接；
（2）由甲醛、乙炔与HOCH₂C≡CCH₂OH结构特点可知，该反应为1分子乙炔与2分子甲醛发生加成反应生成HOCH₂C≡CCH₂OH，与2分子氢气发生加成反应生成X，故X为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气1：1发生加成反应生成A，A为HOCH₂CH=CHCH₂OH，与HCl发生加成反应生成HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，B为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，发生催化氧化生成C，C为OHCCH₂CHClCHO，C氧化生成D，D为HOOCCH₂CHClCOOH，
D在氢氧化钠醇溶液发生消去反应生成E，E为HOOCCH=CHCOOH，E与CH₂=CH-CH=CH₂发生信息中反应生成环状化合物F，F为，F与HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在浓硫酸作用下发生酯化进行的缩聚反应，形成高分子化合物M，M为，据此解答．

解答：解：（1）分子中具有2个C=C双键，且2个C=C双键通过1个C-C单键连接，与1，3-丁二烯具有类似的性质，a．b．d．中2个C=C双键通过1个C-C单键连接，与1，3-丁二烯具有类似的性质，故答案为：abd；
（2）由甲醛、乙炔与HOCH₂C≡CCH₂OH结构特点可知，该反应为1分子乙炔与2分子甲醛发生加成反应生成HOCH₂C≡CCH₂OH，与2分子氢气发生加成反应生成X，故X为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
故答案为：加成反应，HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气1：1发生加成反应生成A，A为HOCH₂CH=CHCH₂OH，与HCl发生加成反应生成HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，B为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，发生催化氧化生成C，C为OHCCH₂CHClCHO，C氧化生成D，D为HOOCCH₂CHClCOOH，
D在氢氧化钠醇溶液发生消去反应生成E，E为HOOCCH=CHCOOH，E与CH₂=CH-CH=CH₂发生信息中反应生成环状化合物F，F为，F与HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在浓硫酸作用下发生酯化进行的缩聚反应，形成高分子化合物M，M为
①碳碳双键易被氧化，设置反应a、b的目的是：保护碳链中的“C=C”不被氧化，
故答案为：保护碳链中的“C=C”不被氧化；
②B→C的反应方程式为：，
F→M：的反应方程式为：，
故答案为：，；
③D→E是HOOCCH₂CHClCOOH氢氧化钠醇溶液发生消去反应生成HOOCCH=CHCOOH，
F→M是HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在浓硫酸作用下发生酯化进行的缩聚反应，形成高分子化合物，
故答案为：消去反应，缩聚反应．

点评：本题主要考查有机物的推断与合成，需要学生对反应信息进行利用，掌握官能团的性质与转化是关键，难度中等．