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【题目】氯酸镁[Mg(ClO3)2]常用作催熟剂、除草剂等,实验室制备少量Mg(ClO3)2·6H2O的流程如下:

已知:①卤块主要成分为MgCl2·6H2O,含有MgSO4FeCl2等杂质。

②四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如图所示。

1)过滤所需要的主要玻璃仪器有___,加MgO后过滤所得滤渣的主要成分为___

2)加入BaCl2的目的是除去SO42,如何检验SO42已沉淀完全?答:___

3)加入NaClO3饱和溶液发生反应为:MgCl22NaClO3Mg(ClO3)22NaCl↓,再进一步制取Mg(ClO3)2·6H2O的实验步骤依次为:①___;②___;③___;④过滤、洗涤。

4)产品中Mg(ClO3)2·6H2O含量的测定:

步骤1:准确称量3.50 g产品配成100 mL溶液。

步骤2:取10 mL于锥形瓶中,加入10 mL稀硫酸和20 mL 1.000 mol·L1FeSO4溶液,微热。

步骤3:冷却至室温,用0.100 mol·L1K2Cr2O7溶液滴定至终点,此过程中反应的离子方程式为:Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O

步骤4:将步骤23重复两次,平均消耗K2Cr2O7溶液15.00 mL

①写出步骤2中发生反应的离子方程式:___

②产品中Mg(ClO3)2·6H2O的质量分数为___

【答案】漏斗、玻璃棒、烧杯 BaSO4Fe(OH)3 静置,取上层清液加入BaCl2,若无白色沉淀,则SO42沉淀完全 蒸发浓缩 趁热过滤 冷却结晶 ClO36Fe26H6Fe3Cl3H2O 78.3%

【解析】

卤块主要成分为MgCl2·6H2O,含有MgSO4FeCl2等杂质,加入KMnO4FeCl2氧化成FeCl3;加入BaCl2MgSO4反应生成BaSO4沉淀和MgCl2;加入MgO调节pH=4使FeCl3转化成FeOH3沉淀,过滤所得滤渣中含BaSO4FeOH3,向滤液中加入饱和NaClO3,发生反应MgCl22NaClO3Mg(ClO3)22NaCl↓,结合溶解度曲线,再经过蒸发浓缩、趁热过滤、冷却结晶、过滤、洗涤得到MgClO32·6H2O

1)加入高锰酸钾将Fe2+氧化为Fe3+,加入氯化钡形成硫酸钡沉淀,加入氧化镁调节pH=4Fe3+转化成氢氧化铁沉淀,过滤所得滤渣为硫酸钡和氢氧化铁,过滤需使用的玻璃仪器有漏斗、烧杯和玻璃棒。

2)检验SO42-已经沉淀完全即检验上层清液中不含SO42-,其操作为:静置,向上层清液中继续滴加氯化钡溶液,若无白色沉淀生成,说明SO42-沉淀完全。

3)相同条件下,四种物质中氯化钠溶解度最小,MgClO32的溶解度随温度升高明显增大,所以加入饱和氯酸钠溶液发生反应MgCl22NaClO3Mg(ClO3)22NaCl↓后,蒸发浓缩,氯化钠析出,趁热过滤,滤液为氯酸镁溶液,将滤液冷却结晶、过滤、洗涤得到Mg(ClO3)2·6H2O

4)①ClO3-具有强氧化性,Fe2+具有强还原性,ClO3-Fe2+在酸性条件下发生氧化还原反应生成Cl-Fe3+,离子方程式为ClO3 6Fe26H6Fe3Cl3H2O

②根据Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O,锥形瓶中过量的Fe2+物质的量nFe2+=6nCr2O72-=6×0.100mol/L×0.015L=0.009mol,与ClO3-反应的Fe2+1mol/L×0.02L-0.009mol=0.011mol,所以10mL溶液中Mg(ClO3)2·6H2O物质的量为Mg(ClO3)2·6H2O质量分数为×100%=78.3%

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