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【题目】氧化锌工业品广泛应用于橡胶、涂料、陶瓷、化工、医药、玻璃和电子等行业,随着工业的飞速发展,我国对氧化锌的需求量日益增加,成为国民经济建设中不可缺少的重要基础化工原料和新型材料。用工业含锌废渣(主要成分为ZnO,还含有铁、铝、铜的氧化物,Mn2+Pb2+Cd2+)制取氧化锌的工艺流程如图所示:

已知相关金属离子c(Mn+)=0.1mol/L生成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:

Fe3+

Fe2+

Al3+

Mn2+

Zn2+

Cu2+

Cd2+

开始沉淀

1.5

6.3

3.4

8.1

6.2

6.0

7.4

沉淀完全

2.8

8.3

4.7

10.1

8.2

8.0

9.4

回答下列问题:

(1)为保证锌渣酸浸的充分,先保持酸过量,且c(H+)=0.5mol/L左右。写出一种加快锌渣浸出的方法:_______________

(2)为调节溶液的pH,则试剂X__________________(填化学式),且调节溶液pH的范围是____________

(3)除杂时加入高锰酸钾的作用是_______________,发生反应的离子方程式为_____________

(4)“过滤所得滤渣的主要成分是_____________________(填化学式)

(5)写出碳化合成的化学方程式:_____________________;“碳化合成过程需纯碱稍过量,请设计实验方案证明纯碱过量:_____________________

【答案】加热、将锌渣粉碎、搅拌、适当增大硝酸的浓度等 ZnOZnCO3Zn(OH)2 4.7≤pH<6.0 除去Mn2+ 2MnO4-+3Mn2++ 2H2O =5MnO2↓+4H+ Fe(OH)3Al(OH)3MnO2 3Zn(NO3)2+3Na2CO3+3H2O =ZnCO32Zn(OH)2H2O↓+2CO2+6NaNO3

3Zn(NO3)2+5Na2CO3+5H2O=ZnCO32Zn(OH)2H2O↓+4NaHCO3+6NaNO3 静置,取上层清液少许于试管中,往试管中继续滴加碳酸钠溶液,若无沉淀产生,则纯碱过量

【解析】

1)加快锌渣浸出可根据增大反应物接触面积、升高温度、增大反应物浓度的角度分析;

2)根据除杂的同时不要掺入新的杂质考虑,根据流程及表中的数据,确定pH的范围;

3)除杂时加入高锰酸钾的作用是将Mn2+转化为MnO2沉淀,除去Mn2+

4)由(2)、(3)可知过滤所得的滤渣;

5碳化合成时加入碳酸钠,产物为ZnCO32Zn(OH)2H2O,以此写出化学方程式;若碳酸钠不足,检验溶液中的Zn2+,若碳酸钠过量,用盐酸检验溶液中的CO32-

1)酸浸的主要目的是将ZnO等物质与硝酸反应,为加快反应速率,可采取的措施有加热、将锌渣粉碎、搅拌、适当增大硝酸的浓度等;

2)加入试剂X的目的为调节溶液的pH,使Fe3+Al3+生成沉淀除去,为不引入新的杂质,可加入ZnOZnCO3Zn(OH)2等,根据流程及表中的数据,需调节pH的范围为4.7≤pH<6.0

3)加入高锰酸钾的作用是将Mn2+转化为MnO2沉淀,除去Mn2+,反应的离子方程式为2MnO4-+ 3Mn2++ 2H2O =5 MnO2↓+4H+

4)由(2)、(3)可知过滤所得的滤渣的主要成分是Fe(OH)3Al(OH)3MnO2

5碳化合成时加入碳酸钠,产物为ZnCO32Zn(OH)2H2O,反应的化学方程式为:

3Zn(NO3)2+3Na2CO3+3H2O =ZnCO32Zn(OH)2H2O↓+2CO2↑+6NaNO3

3Zn(NO3)2+5Na2CO3+5H2O=ZnCO32Zn(OH)2H2O↓+4NaHCO3+6NaNO3;若碳酸钠过量,则沉淀后的溶液中有碳酸根离子,检查碳酸根离子的方法是:静置,取上层清液少许于试管中,往试管中继续滴加碳酸钠溶液,若无沉淀产生,则纯碱过量。

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(1)目前工业上用的捕碳剂NH3和(NH4)2CO3,它们与CO2发生如下可逆反应:

2NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq) ΔH1

NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)NH4HCO3(aq) ΔH2

(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)2NH4HCO3(aq) ΔH3

ΔH3=______________(用含ΔH1ΔH2的代数式表示)

(2)利用CO2制备乙烯是我国能源领域的一个重要战略方向,具体如下:

方法一:CO2催化加氢合成乙烯,其反应为:

2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) ΔH=a kJ·mol-1

起始时按n(CO2)∶n(H2)=1∶3的投料比充入20L的恒容密闭容器中,不同温度下平衡时的H2H2O的物质的量如图甲所示:

①下列说法正确的是________

A.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能

B.其它条件不变时,若压缩容器容积,则活化分子百分数增大,vv均增大

C.测得容器内混合气体平均分子量不随时间改变时,说明反应已达到平衡

D.使用合适的催化剂,催化剂改变反应历程,减小反应焓变,加快反应速率

393K下,H2的平衡转化率为__________(保留三位有效数字);

393K下,该反应达到平衡后,再向容器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投入CO2H2n(H2)/n(C2H4)将__________(填“变大”或“不变”或“变小”或“无法确定”);

方法二:用惰性电极电解强酸性的二氧化碳水溶液可得到乙烯,其原理如图乙所示。

b电极上的电极反应式为_________________________

⑤该装置中使用的是_________________(填“阳”或“阴”)离子交换膜。

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1)肼(N2H4)N2O4常用于航天火箭的发射。已知下列反应:

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2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=112kJ·mol1

2NO2(g)N2O4(g) ΔH=57kJ·mol1

2N2H4(g)+N2O4(g) =3N2(g)+4H2O(g) ΔH=1136kJ·mol1

N2H4O2反应生成氮气与水蒸气的热化学方程式为_________________

2)一定温度下,向某密闭容器中充入1 mol NO2,发生反应:2NO2(g)N2O4(g),测得反应体系中气体体积分数与压强之间的关系如图所示:

abc三点逆反应速率由大到小的顺序为_______。平衡时若保持压强、温度不变,再向体系中加入一定量的Ne,则平衡_______移动(正向”“逆向”)

a点时NO2的转化率为___________,用平衡分压代替平衡浓度也可求出平衡常数Kp,则该温度下Kp=________Pa1

3)已知在一定温度下的可逆反应N2O4(g)2NO2(g)中,v=kc(N2O4)v=kc2(NO2)(kk只是温度的函数)。若该温度下的平衡常数K=10,则k=______k。升高温度,k增大的倍数_______(大于”“小于等于”)k增大的倍数。

4)氨气是合成众多含氮物质的原料,利用H2N2生物燃料电池,科学家以固氮酶为正极催化剂、氢化酶为负极催化剂,X交换膜为隔膜,在室温条件下即实现了合成NH3的同时还获得电能。其工作原理图如下:

X膜为___________交换膜,正极上的电极反应式为______________________

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