题目内容
（2009?徐汇区二模）已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag+）为1.22×10-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag+）为1.25×10-5mol/L．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/LAgNO3溶液，这时溶液中所含溶质的离子浓度大小关系正确的是（ ）
分析：根据溶解度判断沉淀的先后顺序，利用溶度积常数计算出各离子浓度．结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小．
解答：解：若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO3溶液，首先生成AgI沉淀，
反应后剩余n（Ag+）=0.003L×0.01mol/L=3×10-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl-）=0.005×0.01mol/L-3×10-5mol=2×10-5mol，
c（Cl-）=2×10-5mol÷0.013L=1.53×10-3mol/L，
浊液中C（Ag+）═KSP（AgCl）÷c（Cl-）=（1.25×10-5）2÷1.53×10-3=1.02×10-7（mol/L），
C（I-）═KSP（AgI）÷c（Ag+）=（1.23×10-8）2÷1.02×10-7=1.48×10-9，
混合溶液中n（K+）=1×10-4mol，
n（NO3-）=0.008L×0.01mol/L=1×10-5mol，则c（K+）＞c（NO3-），
故c（K+）＞c（NO3-）＞c（Cl-）＞c（Ag+）＞c（I-），
故选：D．
反应后剩余n（Ag+）=0.003L×0.01mol/L=3×10-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl-）=0.005×0.01mol/L-3×10-5mol=2×10-5mol，
c（Cl-）=2×10-5mol÷0.013L=1.53×10-3mol/L，
浊液中C（Ag+）═KSP（AgCl）÷c（Cl-）=（1.25×10-5）2÷1.53×10-3=1.02×10-7（mol/L），
C（I-）═KSP（AgI）÷c（Ag+）=（1.23×10-8）2÷1.02×10-7=1.48×10-9，
混合溶液中n（K+）=1×10-4mol，
n（NO3-）=0.008L×0.01mol/L=1×10-5mol，则c（K+）＞c（NO3-），
故c（K+）＞c（NO3-）＞c（Cl-）＞c（Ag+）＞c（I-），
故选：D．
点评：本题考查难溶电解制得溶解平衡及溶液中离子浓度大小比较．本题注意溶液中各物质的量计算出剩余c（Cl-）．
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