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【题目】二氧化锗被广泛用于制作高纯金属锗锗的化合物、化工催化剂及医药工业, 某工厂用褐煤烟灰(主要成分为C、GeO2,还有少量Al2O3SiO2)为原料制备GeO2,其流程如 下:

已知:GeO2不溶于水,不跟水反应是以酸性为主的两性氧化物可溶于浓盐酸生成四氯化锗,也可溶于强碱溶液,生成锗酸盐。操作X为蒸馏

(1)褐煤灰中加入NaOHNa2CO3固体进行焙烧时,要加入过量的粉碎的NaOHNa2CO3固体,其原因是_________________。写出GeO2NaOH反应的化学方程式__________

(2)为提高含锗化合物的浸出率,除采用水浸取焙烧物2小时外,还可采取的措施有_____________。(写出两条即可

(3)浸出液中滴加7mol/L盐酸,调节溶液的pH约为11,目的是__________

(4)滴加7mol/L盐酸使滤液酸化,若滤液酸化时酸度不够,溶液会出现明显的浑浊,该沉淀物是________________,(写化学式

(5)GeCl4的沸点是83.1℃,其电子式为______________

(6)单质锗可用作电子工业的半导体材料由纯净的GeO2H2在加热的条件下可制得单质锗.该反应的化学方程式为_________________

【答案】 使GeO2尽可能转化为Na2GeO3,且加快GeO2NaOH和碳酸钠反应的速率 GeO2+2NaOH= Na2GeO3+H2O 搅拌,适当升高温度 使AlO2-SiO32-形成沉淀而除去 H2GeO3(GeO2·nH2O) GeO2+2H2Ge+2H2O

【解析】(1)加入过量的粉碎的NaOHNa2CO3固体,可以增大反应物的接触面积,使GeO2尽可能转化为Na2GeO3,且加快GeO2NaOH和碳酸钠反应的速率,其中GeO2NaOH反应的化学方程式为GeO2+2NaOH=Na2GeO3+H2O。(2)根据外界条件对反应速率的影响可知,还可采取的措施有搅拌,适当升高温度;(3)由于溶液中含有偏铝酸盐和硅酸盐,所以浸出液中滴加7mol/L盐酸,调节溶液的pH约为11的目的是使AlO2-SiO32-形成沉淀而除去。(4)如果酸度不够,则锗酸盐容易转化为锗酸沉淀,所以该沉淀物是H2GeO3(GeO2·nH2O) ;(5)GeCl4的沸点是83.1说明是共价化合物,其电子式为。(6)GeO2H2在加热的条件下可制得单质锗,另一种生成物是水,该反应的化学方程式为GeO2+2H2Ge+2H2O。

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