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精英家教网用0.1mol?L-1?AgNO3溶液分别滴定20.00mL含Cl-、Br-、I-浓度均为0.1mol?L-1的溶液,以滴入的AgNO3溶液的体积为横坐标,pX为纵坐标[pX=-lg c(X),X=Cl-、Br-、I-],可得如图所示的滴定曲线.已知25℃时,部分难溶盐的Ksp和颜色如表所示:
难溶盐 AgCl AgBr AgI Ag2CrO4
K 2×10-10 5.4×10-13 8.3×10-17 2×10-12
黑色 白色 淡黄色 黄色 砖红色
下列有关说法不正确的是(  )
分析:A、依据Ksp计算转化为氯化银和铬酸银需要的银离子浓度判断先沉淀的是氯化银分析判断,K2CrO4为指示剂,Ag2CrO4为砖红色,用标准硝酸银滴定待测液,滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液,生成砖红色沉淀;
B、依据溶度积常数大小比较先沉淀的是碘离子;
C、依据沉淀转化,结合溶度积常数分析计算
D、依据碘化银的溶度积常数计算.
解答:解:A、由Ksp(AgCl)=1.56ⅹ10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.10ⅹ10-12
转化为AgCl沉淀需要的c(Ag+)=
1.56×10-10
=1.4×10-5mol/L,
转化为Ag2CrO4沉淀需要的c(Ag+)=
32×1.10×10-12
mol/L>1.4×10-5mol/L,
即AgCl先转化为沉淀,则滴入最后一滴硝酸银溶液时,溶液中出现砖红色深沉,说明反应达到终点,故A正确;
B、用0.1mol?L-1?AgNO3溶液分别滴定20.00mL含Cl-、Br-、I-浓度均为0.1mol?L-1的溶液,依据溶度积常数分析,Ksp越小的先沉淀,pX为纵坐标[pX=-lg c(X),X=Cl-、Br-、I-],浓度越大PX越小,所以滴定终点剩余的氯离子浓度大于溴离子大于碘离子,曲线abc为I-、Br-、Cl-的曲线,故B错误;
C、向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸银溶液,当两种沉淀共存时,银离子浓度相同,形成沉淀转化平衡,AgCl+Br-=AgBr+Cl-,Ksp=
c(Cl-)
c(Br-)
=
Ksp(AgCl)
Ksp(AgBr)
=
2×10-10
5.4×10-13
,则
c(Br-)
c(Cl-)
=2.7×10-3,故C正确;
D、,当pX=13时,c(I-)=10-13mol/L,Ksp=8.3×10-17,依据Ksp计算得到溶液中c(Ag+)=8.3×10-4 mol/L,故D正确;
故选B.
点评:本题考查沉淀溶解平衡的分析判断,溶度积常数的计算应用,题目难度较大.
练习册系列答案
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(2013?海淀区二模)氮化硅膜与二氧化硅膜相比较具有表面化学性能稳定等优点,故氮化硅膜可用于半导体工业.为生成氮化硅膜,可以用NH3和SiH4(硅烷)在一定条件下反应并在600℃的加热基板上生成氮化硅膜:
3SiH4+4NH3 
 一定条件 
.
 
Si3N4+12H2
(1)以硅化镁为原料制备硅烷的反应和工业流程如下:

反应原理:4NH4Cl+Mg2Si
 常温 
.
 
 4NH3↑+SiH4↑+2MgCl2(△H<0)
①NH4Cl的化学键类型有
极性键(或共价键)、离子键
极性键(或共价键)、离子键
,SiH4电子式为

②上述生产硅烷的过程中液氨的作用是
吸收热量,保证反应在常温下进行(答“制冷”或“降温”均可)
吸收热量,保证反应在常温下进行(答“制冷”或“降温”均可)

③氨气也是重要的工业原料,写出氨气发生催化氧化反应生成NO的化学方程式
4NH3+5O2
催化剂
.
4NO+6H2O
4NH3+5O2
催化剂
.
4NO+6H2O
,实验室可利用如图所示装置完成该反应.  
在实验过程中,除观察到锥形瓶中产生红棕色气体外,还可观察到有白烟生成,白烟的主要成分是
NH4NO3(或:硝酸铵)
NH4NO3(或:硝酸铵)

(2)三硅酸镁(Mg2Si3O8?nH2O)难溶于水,在医药上可做抗酸剂.它除了可以中和胃液中多余酸之外,生成的H2SiO3还可覆盖在有溃疡的胃表面,保护其不再受刺激.三硅酸镁与盐酸反应的化学方程式为
MgSi3O8?nH2O+4HCl═2MgCl2+3SiO2+(n+2)H2O
MgSi3O8?nH2O+4HCl═2MgCl2+3SiO2+(n+2)H2O
.将0.184g三硅酸镁加到50mL 0.1mol/L盐酸中,充分反应后,滤去沉淀,以甲基橙为指示剂,用0.1mol/L NaOH溶液滴定剩余的盐酸,消耗NaOH溶液30mL,则Mg2Si3O8?nH2O的n值为
6
6
.(注:Mg2Si3O8的摩尔质量为260g/mol)
(2012?河北区一模)研究性学习小组查阅资料得知,漂白粉与硫酸反应可以制得氯气,化学方程式为:Ca(ClO)2+CaCl2+2H2SO4
  △  
.
 
2CaSO4+2Cl2↑+2H2O.他们设计了如下制取氯气并验证其性质的实验.

试回答:(1)该实验中A部分的装置是
b
b
(填写装置的序号).

(2)(1)选项中d装置的两个主要的玻璃器皿的名称分别是
分液漏斗
分液漏斗
圆底烧瓶
圆底烧瓶

(3)请你设计一个实验,证明洗气瓶C中的Na2SO3已经被氧化(简述实验步骤):
取适量实验后的洗气瓶C中的溶液,加过量盐酸无沉淀产生,再滴加氯化钡溶液,
如产生白色沉淀,则证明洗气瓶C中的Na2SO3已经被氧化
取适量实验后的洗气瓶C中的溶液,加过量盐酸无沉淀产生,再滴加氯化钡溶液,
如产生白色沉淀,则证明洗气瓶C中的Na2SO3已经被氧化

(4)分别写出C装置、D装置发生反应的离子方程式
Cl2+H2O+SO32ˉ=SO42ˉ+2Clˉ+2H+,Cl2+H2O═H++Cl-+HClO;H++HCO3-═CO2↑+H2O或HCO3ˉ+Cl2=HClO+CO2↑+Cl-
Cl2+H2O+SO32ˉ=SO42ˉ+2Clˉ+2H+,Cl2+H2O═H++Cl-+HClO;H++HCO3-═CO2↑+H2O或HCO3ˉ+Cl2=HClO+CO2↑+Cl-

(5)该实验存在明显的缺陷,请你从化学反应的视角提出改进的方法是
在D装置后增加一个尾气吸收装置,应将尾气通入NaOH溶液中
在D装置后增加一个尾气吸收装置,应将尾气通入NaOH溶液中
.所发生反应的化学方程式是
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O

(6)该小组又进行了如下实验:称取漂白粉2.0g,研磨后溶解,配制成250mL溶液,取25mL加入到锥形瓶中,再加入过量的KI溶液和过量的H2SO4溶液,静置.待完全反应后,用0.1mol/L的Na2S2O3溶液作标准溶液滴定反应生成的碘,已知反应方程式为:
2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI 反应完成时,共用去Na2S2O3 20.0mL.则该漂白粉中Ca(ClO)2的质量分数为
35.75%
35.75%
.(保留至0.01%)
氯气是一种重要的工业原料.
Ⅰ.实验室可用二氧化锰和浓盐酸反应制取氯气,反应的化学方程式是
MnO2+4HCl(浓)
  △  
.
 
MnCl2+Cl2↑+2H2O
MnO2+4HCl(浓)
  △  
.
 
MnCl2+Cl2↑+2H2O

Ⅱ.某研究性学习小组查阅资料得知,漂白粉与硫酸反应可制取氯气,化学方程式为:
Ca(ClO)2+CaCl2+2H2SO4
  △  
.
 
2CaSO4+2Cl2↑+2H2O
他们利用该反应设计如下制取氯气并验证其性质的实验.

回答下列问题:
(1)该实验中A部分的装置是
b
b
(填标号).

(2)请你帮助他们设计一个实验,证明洗气瓶C中的Na2SO3已被氧化(简述实验步骤):
取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化
取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化

(3)写出D装置中发生反应的离子方程式
Cl2+H2O═H++Cl-+HClO;H++HCO3-═CO2↑+H2O
Cl2+H2O═H++Cl-+HClO;H++HCO3-═CO2↑+H2O

(4)该实验存在明显的缺陷,请你提出改进的方法
应将尾气通入NaOH溶液中
应将尾气通入NaOH溶液中

(5)该小组又进行了如下实验:称取漂白粉2.0g,研磨后溶解,配制成250mL溶液,取出25mL加入到锥形瓶中,再加入过量的KI溶液和过量的H2SO4溶液,静置.待完全反应后,用0.1mol?L-1的Na2S2O3溶液作标准液滴定反应生成的碘,已知反应方程式为:2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI,共用去Na2S2O3溶液20.0mL.则该漂白粉中Ca(ClO)2的质量分数为
35.75%
35.75%

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