Question

（2010?西城区模拟）有机物A是合成解热镇痛药阿司匹林（）和治疗溃疡药奥沙拉嗪钠（C₁₄H₈O₆N₂Na₂）的原料．
（1）实验室用A和乙酸酐[化学式为（CH₃CO）₂O]反应合成阿司匹林．
①由A合成阿司匹林反应的化学方程式是

．
②反应结束时，可用于检验A是否转化完全的试剂是

饱和溴水或FeCl₃溶液

；可用于检测产物阿司匹林含有的官能团的物理方法是

测其红外光谱

．
（2）由A合成奥沙拉嗪钠的路线如图所示：
①C含有的官能团名称是

羟基、酯基和硝基

．
②D可能发生反应的反应类型是

abd

．
a．取代反应；b．加成反应；c．消去反应；d．氧化反应
③E的分子结构对称，其核磁共振氢谱具有5个吸收峰，则奥沙拉嗪钠的结构简式是

．
④符合下列条件的B的同分异构体J有

6

种．
a．J分子内苯环上有2个取代基，且能发生水解反应和银镜反应；b．1mol J与足量的Na反应生成0.5mol H₂．

Answer 1

分析：实验室用A和乙酸酐[化学式为（CH₃CO）₂O]发生取代反应合成阿司匹林，A中羟基上氢原子被CH₃CO-取代生成乙酰水杨酸，所以A是邻羟基苯甲酸，A和甲醇发生酯化反应生成邻羟基苯甲酸甲酯，邻羟基苯甲酸甲酯和硝酸发生取代反应生成含有硝基、酚羟基和酯基的C，C和铁、HCl发生取代反应生成D，F中的硝基被氨基取代生成含有氨基、硝基和酚羟基的D，D和亚硝酸钠、HCl、B反应生成E，根据提供信息知，苯环上酚羟基对位的氢原子被取代，所以D的结构简式为：，C的结构简式为，B的结构简式为，E的结构简式为：．

解答：解：实验室用A和乙酸酐[化学式为（CH₃CO）₂O]发生取代反应合成阿司匹林，A中羟基上氢原子被CH₃CO-取代生成乙酰水杨酸，所以A是邻羟基苯甲酸，A和甲醇发生酯化反应生成邻羟基苯甲酸甲酯，邻羟基苯甲酸甲酯和硝酸发生取代反应生成含有硝基、酚羟基和酯基的C，C和铁、HCl发生取代反应生成D，F中的硝基被氨基取代生成含有氨基、硝基和酚羟基的D，D和亚硝酸钠、HCl、B反应生成E，根据提供信息知，苯环上酚羟基对位的氢原子被取代，所以D的结构简式为：，C的结构简式为，B的结构简式为，E的结构简式为：．
（1）①通过以上分析知，邻羟基苯甲酸和乙酸酐反应方程式为：
，故答案为：；
②邻羟基苯甲酸和阿司匹林结构的不同是，邻羟基苯甲酸含有酚羟基，阿司匹林含有酯基，可以用饱和溴水或氯化铁溶液检验，如果溶液中出现白色沉淀或溶液呈紫色，则说明邻羟基苯甲酸反应不完全，用于检测产物阿司匹林含有的官能团的物理方法是测其红外光谱，故答案为：饱和溴水或FeCl₃溶液；测其红外光谱；
（2）①通过以上分析知，C含有的官能团名称为：羟基、酯基和硝基，故答案为：羟基、酯基和硝基；
②D的结构中含有酚羟基、酯基、苯环和氨基，所以能发生取代反应、加成反应、水解反应和氧化反应，但不能发生消去反应，故选abd；
③通过以上分析知，E的结构简式为：
，故答案为：；
④a．J分子内苯环上有2个取代基，且能发生水解反应和银镜反应，说明含有酯基和醛基；b．1mol J与足量的Na反应生成0.5mol H₂，说明含有一个羟基或羧基，所以该有机物的结构简式可能为及其两种结构邻位、间位和对位共6种同分异构体，故答案为：6．

点评：本题考查有机推断与合成，是对有机化合物知识的综合考查，利用给出的反应信息是解题的关键，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，是高考热点题型，难度中等．