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【题目】某含锰矿物的主要成分有MnCO3、MnO2、FeCO3、SiO2、Al2O3等。已知FeCO3、MnCO3难溶于水。一种运用阴离子膜电解法的新技术可用于从碳酸锰矿中提取金属锰,主要流程如下:

(1)为提高含锰矿物浸出速率,可采取的措施有______________(至少写出两条)。

(2)设备1中反应后,滤液1里锰元素只以Mn2+的形式存在,且滤渣1中也无MnO2。设备1中发生氧化还原反应的离子方程式是______________________________________

(3)设备2中加足量双氧水的作用是________________________。设计实验方案检验滤液2中是否存在Fe2+________________________

(4)已知金属离子的氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表,加氨水调节溶液的pH等于6,滤渣2的主要成分为_____________ (填化学式)。

金属离子

开始沉淀的pH

完全沉淀的pH

Fe3+

1.8

3.2

Al3+

3.0

5.0

Fe2+

5.8

8.8

Mn2+

7.8

9.8

(5)设备4中加入过量氢氧化钠溶液,用离子方程式表示发生的反应______________

(6)保持其他条件不变,在不同温度下对含锰矿物进行酸浸,锰浸出率随时间变化如图。酸浸的最佳温度与时间分别为______________min。

【答案】将矿石粉碎、升温、适当提高硫酸浓度、搅拌 2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O2FeCO3+MnO2+8H+=2Fe3++Mn2++2CO2↑+4H2O Fe2+完全氧化为Fe3+ 取少量滤液2于试管中,加入几滴KSCN溶液,溶液不显红色,再滴入适量氯水,若溶液变红,则有Fe2,否则没有Fe2(或加入几滴K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则有Fe2,否则没有Fe2 Al(OH)3 、Fe(OH)3 Al(OH)3+OH=AlO2+2H2O 70 120min

【解析】

锰矿物的主要成分有MnCO3MnO2FeCO3SiO2Al2O3用硫酸溶解, SiO2不硫酸反应, MnCO3FeCO3Al2O3与硫酸反应得到MnSO4、FeSO4、Al2(SO4)3而滤液1里锰元素只以Mn2+的形式存在,且滤渣1中也无MnO2,酸性条件下MnO2Fe2+离子氧化为Fe3+离子,过滤除去二氧化硅等不溶物因此滤渣1为SiO2滤液1中加入过氧化氢将Fe2+离子氧化为Fe3+离子,再加入氨水调节溶液pH使Fe3+、Al3+转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤分离,滤液2中含有MnSO4、(NH4)2SO4滤液2进行电解得到Mn;滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3,向滤渣2中加入氢氧化钠,只有氢氧化铝溶于强碱得到NaAlO2过滤分离结合以上分析解答。

锰矿物的主要成分有MnCO3MnO2FeCO3SiO2Al2O3用硫酸溶解, SiO2不硫酸反应, MnCO3FeCO3Al2O3与硫酸反应得到MnSO4、FeSO4、Al2(SO4)3而滤液1里锰元素只以Mn2+的形式存在,且滤渣1中也无MnO2,酸性条件下MnO2Fe2+离子氧化为Fe3+离子,过滤除去二氧化硅等不溶物因此滤渣1为SiO2滤液1中加入过氧化氢将Fe2+离子氧化为Fe3+离子,再加入氨水调节溶液pH使Fe3+、Al3+转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤分离,滤液2中含有MnSO4、(NH4)2SO4滤液2进行电解得到Mn;滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3,向滤渣2中加入氢氧化钠,只有氢氧化铝溶于强碱得到NaAlO2过滤分离

(1)为提高含锰矿物浸出速率,可采取的措施有将矿石粉碎、升温、适当提高硫酸浓度、搅拌;综上所述,本题答案是:将矿石粉碎、升温、适当提高硫酸浓度、搅拌。

(2) 设备1中发生氧化还原反应二氧化锰在酸性条件下将+2价铁氧化为铁离子二氧化锰被还原得到Mn2+,反应离子方程式为: 2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O2FeCO3+MnO2+8H+=2Fe3++Mn2++2CO2↑+4H2O;综上所述本题答案是:2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O2FeCO3+MnO2+8H+=2Fe3++Mn2++2CO2↑+4H2O。

(3)双氧水具有氧化性,将Fe2+完全氧化为Fe3+;检验亚铁离子的存在可以用氯水和硫氰化钾溶液,也可以用K3[Fe(CN)6]溶液,具体操作如下:取少量滤液2于试管中,加入几滴KSCN溶液,溶液不显红色,再滴入适量氯水,若溶液变红,则有Fe2,否则没有Fe2(或加入几滴K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则有Fe2,否则没有Fe2综上所述本题答案是Fe2+完全氧化为Fe3+取少量滤液2于试管中,加入几滴KSCN溶液,溶液不显红色,再滴入适量氯水,若溶液变红,则有Fe2,否则没有Fe2(或加入几滴K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则有Fe2,否则没有Fe2

(4)亚铁离子被双氧水氧化为铁离子根据表格信息可知加氨水调节溶液的pH等于6,铁离子、铝离子均生成Al(OH)3 、Fe(OH)3沉淀所以滤渣2的主要成分为Al(OH)3 、Fe(OH)3综上所述本题答案是:Al(OH)3 、Fe(OH)3

(5) 设备4中生成Al(OH)3 、Fe(OH)3沉淀只有Al(OH)3溶于过量的强碱溶液生成偏铝酸盐离子方程式为:Al(OH)3+OH=AlO2+2H2O;综上所述,本题答案是:Al(OH)3+OH=AlO2+2H2O。

(6)根据锰浸出率随时间变化图表信息可知温度低,锰浸出率低,温度为90℃时,锰浸出率与70℃相差无几锰浸出率最佳条件:时间在120min,温度为70℃,锰浸出率最好;综上所述,本题答案是:70℃ ,120min。

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