题目内容

【题目】COH2是煤的气化产物,在生产生活中用途广泛。

1CO还原法处理大气污染物SO2

2COg + SO2g Ss+2CO2g H = -270 kJ·mol1,该反应的平衡常数表达式为__

②在绝热恒容的密闭容器中进行上述反应,下列说法正确的是_____

a 若混合气体密度保持不变,则已达平衡状态

b 达平衡后若再充人一定量CO2,平衡常数保持不变

c 分离出部分S,正、逆反应速率均保持不变,平衡不移动

d 从反应开始到平衡,容器内气体的压强保持不变

③向2 L恒温恒容密闭容器中通人2 mol CO1 mol SO2,分别进行abc三组实验。在不同催化剂件下发生反应:2COg + SO2g Ss+2CO2g H = -270 kJ·mol1,反应体系总压随时间的变化如下表所示,则三组实验温度的大小关系是_____(用abc表示),实验a从反应开始至45s达到平衡,则该过程反应速率vSO2__________(结果保留2位有效数字)。

0s

40s

45s

60s

a

175

142

140

140

b

160

120

120

120

c

160

130

125

120

2)利用COH2可制备天然气,主要反应为:

COg + 3H2g CH4g + H2Og H1=-206.2 kJ·mol1

COg + H2Og CO2g + H2g H2 = -41.0 kJ·mol1

H2Ol ═H2Og H3 =+44 kJ·mol1

回答下列问题:

①反应CO2g + 4H2g CH4g + 2H2Ol H4 = ________ kJ·mol1。某温度下,分别在起始容积相同的恒压容器A、恒容容器B中加人1molCO24molH2的混合气体,两容器反应达到平衡后放出或吸收的热量较多的是__ “A”“B")。

②在恒压管道反应器中按nH2:nCO = 3:1通入原料气,在催化剂作用下制备合成天然气,400 p100 kPa时反应体系平衡组成如下表所示:

组分

CH4

H2O

H2

CO2

CO

体积分数/%

45.0

42.5

10.0

1.50

1.00

则该条件下CO的总转化率α=____

③制备合成天然气采用在原料气中通入水蒸气来缓解催化剂积碳。

积碳反应为:反应I CH4g Cs + 2H2g H = +75 kJ·mol1

反应Ⅱ:2COg Cs + CO2g H = -172 kJ·mol1

平衡体系中水蒸气浓度对积碳量的影响如图所示,下列说法正确的是__

A 曲线1700 ~ 800℃积碳量减小的原因可能是反应Ⅱ逆向移动

B 曲线1550 ~700℃积碳量增大的原因可能是反应I、Ⅱ的速率增大

C 曲线23550 ~800℃积碳量较低的原因是水蒸气稀释作用使积碳反应速率减小

D 水蒸气能吸收反应放出的热量,降低体系温度至550℃以下,有利于减少积碳

【答案】 a c a>b=c 0.0067 mol/L·s -253.2 A 97.9% AD

【解析】

(1) ①平衡常数直接根据表达式得出答案;②气相为主的反应中,固相物质的浓度项不列入反应的平衡常数表达式,结合常用判断化学平衡的方法判断化学反应是否达到平衡,据此逐项分析;③理想气体状态方程PV=nRT,结合表格数据,可以比较出温度大小;计算反应速率,要计算出过程中SO2的消耗量即可。

(2) ①①COg + 3H2g CH4g + H2Og H1=-206.2 kJ·mol1

COg + H2Og CO2g + H2g H2 = -41.0 kJ·mol1

H2Ol ═H2Og H3 =+44 kJ·mol1

将方程式①--2x③得CO2g + 4H2g CH4g + 2H2Ol),△H进行相应的改变;A为恒温恒压、B为恒温恒容条件,如果是恒温恒容,反应前后物质的量减小、压强减小,开始时AB压强相等,B中压强逐渐减小A中压强不变,所以反应过程中压强A>B,增大压强平衡正向移动。
②设nH2=3molnCO=1mol,恒容恒温条件下气体的体积分数之比等于物质的量分数之比,设平衡时混合气体总物质的量为x mol,根据C原子守恒得,得x=2.11,则CO的转化率=,该反应的正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动;

A.反应II的逆反应是消碳反应;B.反应III的正反应都是积碳反应;C.高温条件下水蒸气和C反应生成CO和氢气;D.温度至550℃以下,几乎没有积碳。

(1) ①平衡常数表达式,故答案为:

②绝热恒容的密闭容器进行可以反应,

a. 混合气体密度为ρ=m/v,恒容容器容积V不变,反应前后气体的质量发生改变,则当反应到达平衡时,气体总质量m不变,因此若混合气体密度保持不变可以说明反应已经达到平衡状态,可知a正确;

b. 充人一定量CO2,反应移向移动,吸热,容器绝热,温度降低,平衡常数保持变化,b错误;

c.固体不影响平衡反应进行,故都不变,c正确;

d. 反应达到平衡前后,气体总物质的量发生改变,则体系压强改变,d错误;

ac正确,故答案为:a c

③体系c和体系b反应起始时和平衡时的压强都相等,则二者平衡常数相同,体系c和体系b的温度相等,根据理想气体状态方程,初始时刻压强a>b,则实验温度a>b,因此三组实验温度的关系是a>b=c,故答案为:a>b=c

实验a从反应开始至平衡时,压强由175kPa改变至140kPa,设反应过程转化了xmol SO2,由理想气体状态方程可知,压强与气体总物质的量成正比,所以有,解得x=0.6mol,则反应速率,故答案为:0.0067 mol/L·s);

(2) ①①COg + 3H2g CH4g + H2Og H1=-206.2 kJ·mol1

COg + H2Og CO2g + H2g H2 = -41.0 kJ·mol1

H2Ol ═H2Og H3 =+44 kJ·mol1

将方程式①--2x③得CO2g + 4H2g CH4g + 2H2Ol),△H=-253.2 kJ·mol1,;A为恒温恒压、B为恒温恒容条件,如果是恒温恒容,反应前后物质的量减小、压强减小,开始时AB压强相等,B中压强逐渐减小A中压强不变,所以反应过程中压强A>B,增大压强平衡正向移动,故答案为:-253.2;A
②设nH2=3molnCO=1mol,恒容恒温条件下气体的体积分数之比等于物质的量分数之比,设平衡时混合气体总物质的量为x mol,根据C原子守恒得,得x=2.11,则CO的转化率=,该反应的正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动;

A.反应II的逆反应是消碳反应,曲线1700-800℃积碳量减小的原因可能是反应逆向移动,且反应II的消碳量大于反应I的积碳量,故A正确;
B.反应III的正反应都是积碳反应,曲线1550-700℃时两个反应没有达到平衡状态,都向正反应方向移动,导致积碳量增加,故B错误;
C.高温条件下水蒸气和C反应生成CO和氢气,从而使积碳量减少,故C错误;
D.温度至550℃以下,几乎没有积碳,所以水蒸气能吸收反应放出的热量,降低体系温度至550℃以下,有利于减少积碳,故D正确;
故选AD

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