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【题目】12-二氯丙烷(CH2ClCHClCH3)是一种重要的化工原料,工业上可用丙烯加成法制备,主要副产物为3-氯丙烯(CH2=CHCH2Cl),反应原理为:

ICH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2ClCHClCH3(g) H1=-134kJ·mol1

IICH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g) H2=-102kJ·mol1

请回答下列问题:

(1)已知CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)CH2ClCHClCH3(g)的活化能Ea(正)为132kJ·mol1,则该反应的活化能Ea(逆)为___________kJ·mol1

(2)一定温度下,密闭容器中发生反应I和反应II,达到平衡后增大压强,CH2ClCHClCH3的产率____________(填“增大”“减小”或“不变”),理由是_____________________________

(3)起始时向某恒容绝热容器中充入1mol CH2=CHCH31mol Cl2发生反应II,达到平衡时,容器内气体压强_________________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)一定温度下,向恒容密闭容器中充入等物质的量的CH2=CHCH3(g)和Cl2(g)。在催化剂作用下发生反应I,容器内气体的压强随时间的变化如下表所示。

时间/min

0

60

120

180

240

300

360

压强/kPa

80

74.2

69.4

65.2

61.6

57.6

57.6

①用单位时间内气体分压的变化来表示反应速率,即,则前120min内平均反应速率v(CH2ClCHClCH3)=__________kPa·min1。(保留小数点后2位)。

②该温度下,若平衡时HCl的体积分数为,则丙烯的平衡总转化率____________;反应I的平衡常数Kp=____________________kPa1(Kp为以分压表示的平衡常数,保留小数点后2位)。

【答案】164 增大 反应I是一个气体物质的量减小的反应,达到平衡后增大压强,反应I正向移动,CH2ClCHClCH3的产率增大 增大 0.09 74% 0.21

【解析】

1)已知:ICH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2ClCHClCH3(g) H1=-134kJ·mol1

IICH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g) H2=-102kJ·mol1

根据盖斯定律III得到CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g)CH2ClCHClCH3(g) H=H1H2=-32kJ·mol1,且H=Ea(正)Ea(逆),则Ea(逆)=164kJ·mol1

2)恒温恒压密闭装置中,根据平衡移动原理,增大压强平衡向气体粒子数目减小的方向进行,该反应往正向移动,故CH2ClCHClCH3的产率增大;

3)根据气体状态方程PV=nRTVn是定值,R是常数,压强随T增大而增大,由于容器是绝热恒容,与外界没有热量交换,对于反应II正反应放热,体系吸收热量,绝热容器的温度升高,故体系压强增大;

4)①恒温恒容的密闭装置,初始通入等物质的反应物初始体系总压80 kPa,,120min总压为69.4 kPa,减小量为10.6 kPa,根据反应I方程分析CH2ClCHClCH3分压10.6 kPa,根据v(CH2ClCHClCH3)=kPa·min1

②设初始充入等物质的量的CH2=CHCH3Cl2均为1mol,平衡时刻CH2ClCHClCH3xmol,生成CH2=CHCH2ClHCl均为ymol,由于压强之比等于气体物质的量之比,有,得x=0.56mol,又有平衡时HCl的体积分数为,有=,得y=0.18mol,因此平衡时刻CH2=CHCH3Cl2均为0.26molCH2ClCHClCH30.56molCH2=CHCH2ClHCl均为0.18mol,混合气体的总物质的量为1.44mol,故丙烯的平衡总转化率100%=74%;反应ICH2=CHCH3Cl2物质的量分数均为,且分压均为57.6× kPaCH2ClCHClCH3物质的量分数,且分压为57.6× kPa,则Kp=0.21 kPa1

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