题目内容
【题目】已知铜的配合物A(结构如图)。请回答下列问题:
(1)Cu的简化电子排布式为___________________。
(2)A中配位原子是_________,配位原子的第一电离能由大到小顺序为_________,杂化轨道类型均为_______________。
(3)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO-)受热分解可产生CO2和N2,N2中α键和π键数目之比是_________;N2O与CO2互为等电子体,且N2O分子中0只与一个N相连,则N2O的电子式为_________。
(4)在Cu催化下,甲醇可被氧化为甲醛(HCHO),甲醛分子中H—C—O的键角_________(选填“大于”、“小于”或“等于”)120。甲醇沸点_________甲醛(选填“大于”、“小于”或“等于”),原因是_________。
(5)立方氮化硼与金刚石结构相似,是超硬材料。立方氮化硼的晶胞如图所示,N填充在由B组成的四面体空隙中,则N原子半径RN最大为_________(用B原子半径RB和晶体边长a表示),立方氮化硼晶体内B—N键数与硼原子数之比为_________。结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置,下图(右)立方氮化硼的晶胞中,B原子的坐标参数分别有:B(0,0,0);B(l/2,0,l/2);B(l/2,l/2,0)等。则距离上述三个B原子最近且等距的N原子的坐标参数为_________。
【答案】 [Ar]3d104S1 NO N>0 sp3杂化 1∶2 大于 大于 甲醇和甲醛都属于分子晶体, 甲醇分子之间存在氢键,分子间作用力较大,故沸点较高 4∶1 (, , )
【解析】试题分析:(1).根据能量最低原则、泡利不相容原理、洪特规则书写核外电子排布式;(2)根据A的结构式,铜原子与N、O原子形成配位键;原子最外层电子为全满、半满为相对稳定结构,能量较低,失去电子较难,氮原子最外层电子为半满结构,第一电离能高于相邻的原子;形成配位键的N、O原子,全形成单键为sp3杂化;(3)N2中含有氮氮三键;二氧化碳和笑气分子具有相似的结构,且N2O分子中氧原子只与一个氮原子相连,所以笑气的电子式为:;(4)甲醇分子中的碳采取sp3杂化,是四面体结构,甲醛分子中的碳采取sp2杂化,是平面三角形结构, 所以甲醇分子的O-C-H键角小于甲醛分子的O-C-H键角;(5)根据均摊原则,一个氮化硼晶胞含有4个B、4个N,根据晶胞的体积=4个B的体积+4个N原子的体积, ;根据坐标B(0, 0, 0); B(l/2,0, l/2); B(l/2, l/2, 0),可知晶胞的边长为1。
解析:(1).根据能量最低原则、泡利不相容原理、洪特规则,29号Cu元素的简化电子排布式为[Ar]3d104S1;(2)根据A的结构式,铜原子与N、O原子形成配位键;原子最外层电子为全满、半满为相对稳定结构,能量较低,失去电子较难,氮原子最外层电子为半满结构,第一电离能高于相邻的原子,所以第一电离能N>O;形成配位键的N、O原子,全形成单键,所以轨道杂化方式为sp3杂化;(3)N2中含有氮氮三键;二氧化碳和笑气分子具有相似的结构,且N2O分子中氧原子只与一个氮原子相连,根据成键规律,笑气的电子式为:;(4)甲醇分子中的碳采取sp3杂化,是四面体结构,甲醛分子中的碳采取sp2杂化,是平面三角形结构, 所以甲醇分子的O-C-H键角小于甲醛分子的O-C-H键角;(5)根据均摊原则,一个氮化硼晶胞含有4个B、4个N,根据晶胞的体积=4个B的体积+4个N原子的体积, ,则;根据坐标B(0, 0, 0); B(l/2,0, l/2); B(l/2, l/2, 0),可知晶胞的边长为1, 距离上述三个B原子最近且等距的N原子的坐标参数为(, , )。