题目内容
【题目】 次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。
①(H3PO2)中，磷元素的化合价为
②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： (填化学式)
③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)
（3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
（4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
①写出阳极的电极反应式
②分析产品室可得到H3PO2的原因
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是：
【答案】（1）H3PO2
H++H2PO2-；（2）①+1；②H3PO4；③正盐 弱碱性；
（3）2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+3PH3↑；
(4) ① 2H2O-4e-=O2↑+4H+；② 阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3-穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③ PO43- ；H3PO3或H2PO2-被氧化。
【解析】解决本题，首先应该清楚：强弱电解质电离方程式的区别；化合物中各种元素的化合价的关系；氧化还原反应中的电子转移关系及氧化剂、氧化产物等概念；电化学反应原理；然后根据题意对给出的物质或反应作出相应的判断。综合运用已知条件完成各个问题。作出判断，再进行书写。对于元素的化合价，可结合化合物中各种元素的化合价的关系来判断。（1）由于H3PO2是一元中强酸，所以其电离方程式可写为H3PO2H++H2PO2-；（2）①H是+1价，O是-2价。根据在任何化合物中正负化合价的代数和为0的原则，在H3PO2中P元素的化合价为+1价。②在利用H3PO2进行化学镀银反应中，H3PO2作还原剂；Ag+作氧化剂，因为氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，所以根据氧化还原反应中电子得失数目就是元素的化合价降低或升高的数目，可知反应后Ag+被还原为单质Ag, H3PO2被氧化为+5价的H3PO4，因此氧化产物为H3PO4。③H3PO2是一元中强酸，所以H3PO2的结构是
，NaH2PO2是正盐；该盐是强碱弱酸盐，故水溶液显弱碱性。（3）根据题意和电子守恒、原子守恒，可得白磷与氢氧化钡溶液发生的氧化还原反应的化学方程式是2P4+3Ba(OH)2+ 6H2O= 3Ba(H2PO2)2 +3PH3↑；（4）①在阳极由于含有阴离子OH-、SO42-、H2PO2-；放电能力最强的是OH-，所以阳极发生反应：2H2O-4e- =O2↑+4H+；②在产品室之所以可得到H3PO2是因为阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室，二者在产品室发生反应反应H++H2PO2= H3PO2。③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO2、H2PO2-氧化为PO43-，导致产品不纯。
