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【题目】常温下,向0.1mol·L-1H3PO4溶液中加入NaOH的过程中各种微粒的物质的量分数随pH的变化关系如图所示(H3PO4)的三级电离常数依次为Ka1、Ka2、Ka3、pK=-lgK)。下列叙述错误的是

A. pKa1=2.16

B. 溶液呈中性时,[H2PO4-]>[HPO42-]

C. 反应PO43-+H2OHPO42-+OH-的pK=1.68

D. Na2HPO4溶液中存在[OH-]+[PO43-]=[H+]+[H2PO4-]+[H3PO4]

【答案】D

【解析】A. Ka1=[H+][H2PO4-]/[H3PO4],[H2PO4-]=[H3PO4]时,Ka1=[H+]=10-2.16mol·L-1,pKa1=2.16,故A正确;B. 从图中pH=7时作垂线,可读出,溶液呈中性时,[H2PO4-]>[HPO42-],故B正确;C. 反应PO43-+H2OHPO42-+OH-的k=kw/ka3=== 10-14/10-12.32=10-1.68,pK=1.68,故C正确;D. Na2HPO4溶液中存在质子守恒:HPO42-变成磷酸消耗两个氢离子,[OH-]+[PO43-]=[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]故D错误;故选D。

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