Question

【题目】酯类化合物与格氏试剂(RMgX，X=Cl、Br、I)的反应是合成叔醇类化合物的重要方法。化合物F合成路线如下：

(1)B→C的反应类型为 _______。

(2)C→D反应的化学方程式为________。

(3)从整个流程看，D→E的作用是_______

(4)F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。

①能与NaHCO3反应产生CO2；

②存在顺反异构体，且至少有6个碳原子共平面；

③核磁共振氢谱图中有5个峰。

(5)写出以CH2＝CHCOOH、CH3OH和CH3CH2MgI为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)________________。

Answer 1

【答案】氧化反应 +CH3OH +H2O 保护羰基，防止羰基与CH3MgI反应 或

或

【解析】

C与甲醇在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生酯化反应生成D，则D为：；

（5）以CH2＝CHCOOH、CH3OH和CH3CH2MgI为原料制备，通过分析目标产物可知，若要制得醛基，则需要通过醇羟基氧化，而由题干可知，制备醇羟基的方式有利用碳碳双键与B2H6、H2O2/OH-连续反应，还可以利用酯基与CH3CH2MgI、H3O+连续反应制得，以此解答。

（1）B中羟基与酸性高锰酸钾反应生成羰基、羧基，该反应类型为氧化反应；

（2）由上述分析可知，C→D为酯化反应，该反应化学方程式为：+CH3OH +H2O；

（3）由E→F可知CH3MgI能与-C=O发生反应，而D与F中均含有羰基，因此D→E的作用是保护羰基，防止羰基与CH3MgI反应；

（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件：①能与NaHCO3反应产生CO2，说明该结构中含有羧基，②存在顺反异构体，说明含有碳碳双键以及同侧相连原子团不相同，且至少有6个碳原子共平面，说明与碳碳双键相连的原子均为碳原子；③核磁共振氢谱图中有5个峰，说明共含有5种不同化学环境的氢原子，则满足该条件的结构有：或 ；

（5）若要制得，则需要通过催化氧化而得，中含有2个羟基，结合分析可知，具体合成路线为：

或。