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【题目】红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3和PCl5,反应过程和能量关系如图所示(图中的ΔH表示生成1 mol产物的数据),根据下图回答下列问题:

(1)PCl5分解生成PCl3和Cl2的热化学方程式__________________________;上述分解反应是一个可逆反应,温度T1时,在密闭容器中加入0.8 mol PCl5,反应达到平衡时还剩余0.6 mol PCl5,其分解率α1等于____________;若反应温度由T1升高到T2,平衡时PCl5的分解率α2,α2____________α1(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(2)工业上制备PCl5通常分两步进行,先将P和Cl2反应生成中间产物PCl3,然后降温,再和Cl2反应生成PCl5。原因是______________________________________

(3)P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的ΔH3__________________

【答案】 PCl5(g)===PCl3(g)+Cl2(g) ΔH=+93 kJ·mol-1 25% 大于 因为PCl5的生成反应是放热反应,温度太高,不利于PCl5的生成 -399 kJ·mol-1

【解析】(1)由图象可知,1molPCl5分解成PCl3Cl2需要吸收93kJ的能量,则反应的热化学方程式为PCl5(g)═PCl3(g)+Cl2(g) H=+93kJmol-1在密闭容器中加入0.8molPCl5,反应达到平衡时还剩余0.6molPCl5,分解的PCl50.2mol,分解率=×100%=25%PCl5(g)═PCl3(g)+Cl2(g) H=+93kJmol-1,为吸热反应,升高温度平衡向正向移动,所以分解率α2大于α1;故答案为:PCl5(g)═PCl3(g)+Cl2(g)H=+93kJmol-125%;大于;

(2)根据(1)的分析可知,Cl2(g)+PCl3(g)=PCl5(g)是放热反应,温度太高,不利于PCl5的生成,降温平衡向放热反应方向移动,降温有利于PCl5(g)的生成,故答案为:因为PCl5的生成反应是放热反应,温度太高,不利于PCl5的生成

(3)根据盖斯定律,PCl2分两步反应和一步反应生成PCl5H应该是相等的,PCl2分两步反应生成1 molPCl5的热化学方程式:①P(s)+ Cl2(g)=PCl3(g)H1=-306 kJ/molCl2(g)+PCl3(g)=PCl5(g)H2=-93 kJ/mol根据盖斯定律将①+②得:P(s)+ Cl2(g)=PCl5(g)H=(-306 kJ/mol)+(-93 kJ/mol)=-399 kJ/mol,故答案为:-399kJmol-1

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