题目内容

【题目】为研究用AgNO3溶液将混合溶液中的Cl-CrO42-沉淀分离,绘制了25℃时AgClAg2CrO4两种难溶化合物的溶解平衡曲线。其中,pAg+= -lgc(Ag+),其余离子类推。两条相交的溶解平衡曲线把图像分成了XYZM四个区域。下列说法错误的是( )

A.Ksp(Ag2CrO4)约为1 ×10-12Ksp(AgCl)的数量级为10-10

B.M区域内可析出Ag2CrO4沉淀,而不析出AgCl沉淀

C.Cl-CrO42-均为0.1 mol/ L的混合溶液中逐滴加入稀硝酸银溶液,先析出AgCl沉淀

D.Ag2CrO4AgCl混合固体和水的溶解平衡体系中加入少量水,增大

【答案】D

【解析】

A.依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到;曲线上的点是沉淀溶解平衡,Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=1210-12=10-12AgCl的沉淀溶解平衡为:AgCl (s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-310-7=10-10A正确;

B.在难溶化合物的溶解平衡曲线下方的点,溶液中离子浓度幂之积大于其Ksp,可以形成该物质的沉淀,在溶解平衡曲线上方的点溶液中离子浓度幂之积小于其Ksp,不可以形成该物质的沉淀,M区域在AgCl溶解曲线上方而处于Ag2CrO4沉淀下方,所以M区域内可析出Ag2CrO4沉淀,而不析出AgCl沉淀,B正确;

C.Cl-CrO42-均为0.1 mol/ L的混合溶液中逐滴加入稀硝酸银溶液,形成AgCl沉淀需要Ag+的浓度c(Ag+)==10-9mol/L;形成Ag2CrO4沉淀需要Ag+的浓度c(Ag+)==3.162×10-6mol/L>10-9mol/L,形成AgCl沉淀需要的Ag+小,因此会先析出AgCl沉淀,C正确;

D.Ag2CrO4AgCl混合固体和水的溶解平衡体系中加入少量水,其中仍然存在Ag2CrO4AgCl的沉淀溶解平衡,温度不变,所以不变,D错误;

故合理选项是D

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