Question

（10分）SCN^—离子与Cl^—、Br^—、I^—离子性质相似，都能与AgNO₃溶液反应生成沉淀，且该反应比SCN^—与Fe³⁺的反应更易发生。利用该性质，可测定NaCl和NaBr混合物的组成。现称取混合物样品0.529 g溶于水后，加入过量的0.3000 mol·L^-1的AgNO₃溶液40.00 mL，再加入少量含Fe³⁺的溶液作指示剂，然后用0.2000 mol·L^-1 NH₄SCN溶液去滴定过量的Ag⁺，当滴到溶液恰好呈红色时，即达到终点，此时共用去NH₄SCN溶液30.00 mL。试回答下列问题：
⑴所用的指示剂最好选用            （填序号）；

A．Fe2(SO4)3

B．Fe(NO3)3

C．FeCl3

D．FeBr3

⑵NH₄SCN与Fe³⁺反应的离子方程式为：               。
⑶计算混合物样品中NaCl和NaBr的物质的量之比。

Answer 1

⑴B（3分）
⑵SCN^—+ Fe³⁺= [Fe(SCN)]^{2 +} （其他合理方程式均给分，共3分）
⑶n(AgNO₃)="0.012" mol, n(NH₄SCN)="0.006" mol
则与Cl^—、Br^—反应的Ag⁺为0.012 mol-0.006 mol="0.006" mol
设样品中含NaCl x mol、NaBr y mol
则：  x+y=0.006┉┉┉┉┉①（1分）
58.5x+103y=0.529┉┉┉②（1分）
解①②组成的方程组得：x=0.002, y=0.004（1分）
故混合物样品中NaCl和NaBr的物质的量之比为：1︰2（1分）

（1）由于SO₄^2－、Cl^－、Br^－都能和Ag^＋反应生成沉淀，所以应该选择硝酸铁，答案选B。
（2）Fe^3＋和SCN^－发生络合，方程式为SCN^—+ Fe³⁺= [Fe(SCN)]^{2 +}。
（3）本题考查根据方程式进行的有关计算。