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银制器皿久置会失去光泽,这并不是仅仅由于氧气的作用,是被“流动的水和游荡的风”所侵蚀,经分析,银器失去光泽是由于其表面形成了X ,X可由以下三种方法除去,从而使银器恢复光泽。
① 将银器置于盛有苏打水的铝制器皿中煮沸
② 将银器在KSCN或NH4SCN溶液中放置几分钟
③ 将银器用A的乙醇-水溶液处理数分钟,X与A反应的物质的量比为1:8,A是 NH4SCN的同分异构体,所有原子均只有一种化学环境。
试回答如下问题:
⑴ 给出X 和 A的化学式,并写出生成X的化学方程式
⑵ 写出除去X的三种方法的化学反应方程式
⑶ 计算X 在水中的溶解度,
已知Ksp,X = 6.3×10-50, X的阴离子对应的酸Ka1=9.5×10-8, Ka2=1.0×10-14
⑷ 试判断X在浓度相同的HNO3与HCl中的溶解性大小,说明你的理由
⑴ X:Ag2S,  A:SC(NH2)2    
4Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O.      (各1分共3分)
⑵ ① 2Al +3Ag2S+6H2O+3 Na2CO3=2Al(OH)3 +6Ag+ 3NaHS +3NaHCO3
或  负极:Al -3e- = Al3+
正极: 3Ag2S + 6e-= 6Ag+3S2-
② Ag2S + 4SCN- = 2[Ag(SCN)2]- + S2-,
③ Ag2S + 8SC(NH2)2 = 2Ag[SC(NH2)2]4+ + S2-.   (各1分 共3分)
⑶ Ag2S 2Ag+ + S2-,
S2- + H2O  HS- + OH-,HS- + H2O  H2S + OH-.
Cs = [H2S] + [HS-] + [S2-],   [Ag+] = 2Cs
[S2-] = a Cs,  Ag2S ksp极小,[H+]可视为107mol/L           (1分)
 

[Ag+] = 2Cs,
KSp(Ag2S) = [Ag+]2 ´ [S2-] = 4aCS3,

CS

 
 mol/L   或1.7´ 1012g/L;1.7´ 1013g/100g水(2分)

⑷ HNO3中的溶解性更好          (1分)
3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 2NO + 3S + 4H2O   (1分)
(生成物写成H2SO4也对)
⑴ 硫化物和硫化氢能使银器变黑,由于空气和水中含有硫化氢、硫化物,所以银器失失去光泽。X为Ag2S。
A是 NH4SCN的同分异构体,且所有原子均只有一种化学环境,所以A的分子结构如下:

⑵ 在除去Ag2S的三种方法中,应用到了不同的化学原理使难溶物Ag2S溶解:
①是利用了原电池反应,即铝做负极,Al+3H2O+3CO32-3e=Al(OH)3↓+3HCO3,Ag2S为正极,得电子,被还原:3Ag2S + 6e-= 6Ag+3S2-
②利用配位反应,除去Ag2S,即形成可溶性的Ag(SCN)2,除去Ag2S。
③也是利用配位反应促进Ag2S的溶解,即发生反应Ag2S + 8SC(NH2)2 = 2Ag[SC(NH2)2]4+ + S2-,从而除去Ag2S。
⑶ 从Ag2S的溶解平衡Ag2S 2Ag+ + S2-来看,由于S2的共轭酸是弱电解质,所以溶液的酸度会影响到Ag2S的溶解性,即发生所谓的酸效应:溶液的酸度越大,[S2]就越小,Ag2S的溶解度就越大,反之越小。在Ag2S的水溶液中,由于[S2]很小,可以近似认为溶液呈中性,即[H+]≈1.0×107 (mol/L)。利用分布分数,可求得[S2]=c(S2-)·δ(S2),其中c(S2-)是S2的分析浓度,也为Ag2S溶解度S,c(S2-)=2s,δ(S2)是S2的分布分数,可根据公式δ(S2)=求得。由于Ksp=[Ag+]2[S2-]= 4c(S2-)3·δ(S2),最后通过解方程可求得Ag2S的溶解度。
⑷ 同样从Ag2S的溶解平衡过程来看,HNO3的强氧化性能使溶液中[S2]减少,促进平衡向难溶物溶解的方向移动。
提示:综上所述,难溶物溶解的方法有:发生明显酸效应、生成配合物、发生氧化还原反应、通过沉淀转化等。
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