Question

5．药物M主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌，其结构式为
（不考虑立体结构）．M的新旧二条合成路线如下：
旧路线
氯化
新路线
已知：（1）半缩醛可水解：
（2）卤代烃（RX）与镁于室温下在干燥乙醚中反应，生成格氏试剂（RMgX）：
RX+Mg$\stackrel{（c_{2}H_{5}）_{2}O}{→}$RMgX
格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应．如：

完成下列填空：
（1）写出反应类型．（1）取代反应（2）消去反应
（2）写出结构简式．  A  D

（3）旧法中的原料有多种同分异构体，其中满足①遇FeCl₃显色②苯环上的一溴取代物只有一种，符合条件的同分异构体数目有多少种．6任写其中一种的结构简式．中任一种
（4）写出B→C反应的化学方程式．+$\stackrel{一定条件}{→}$+HBr
（5）设计一条以及含二个碳原子的有机化合物为原料，制备芳香醇的合成路线（不超过5步反应）．
（合成路线常用的表示方法为：目A$\frac{反应试剂}{反应条件}$→B…$\frac{反应试剂}{反应条件}$→目标产物标产物）

Answer 1

分析 由1路线A与反应生成化合物的结构简式可知该反应为取代反应，所以A的结构简式为；又由信息2反应：即格氏试剂与羰基发生加成反应在水解生成羟基，所以根据此反应信息推断D的结构简式为，由流程图可知，C和Mg反应生成的结构，则C为，又B与反应生成C，则B为，以及含二个碳原子的有机化合物为原料，制备芳香醇，采用逆推法，根据信息2反应即与反应即可得到，又先与溴化氢发生取代反应生成再与镁反应即可得到，再根据信息（1）半缩醛可水解即与先加成再取代后发生半缩醛水解即可得到，据此答题．

解答 解：由1路线A与反应生成化合物的结构简式可知该反应为取代反应，所以A的结构简式为；又由信息2反应：即格氏试剂与羰基发生加成反应在水解生成羟基，所以根据此反应信息推断D的结构简式为，由流程图可知，C和Mg反应生成的结构，则C为，又B与反应生成C，则B为，
（1）比较和M的结构可知，反应（1）为取代反应，比较D和M的结构可知，D发生消去反应得M，
故答案为：取代反应；消去反应；
（2）根据上面的分析可知，A为，D为，故答案为：；；
（3）因为有多种同分异构体，其中满足①遇FeCl₃显色，说明含有酚羟基；②苯环上的一溴取代物只有一种，说明该分子对称性非常好，即有4个取代基分别为2个酚羟基和2个甲基，连起来一共有6种同分异构体，
故答案为：6；中任一种；
（4）由流程图可知，C和Mg反应生成的结构，则C为，又B与反应生成C，则B为，所以B发生取代反应生成C反应方程式为+$\stackrel{一定条件}{→}$+HBr，
故答案为：+$\stackrel{一定条件}{→}$+HBr；

（5）先与溴化氢发生取代反应生成，再与镁反应即可得到，根据信息（1）半缩醛可水解即与先加成再取代后发生半缩醛水解即可得到，根据信息2反应与发生先加成再取代反应即生成，
故答案为：．

点评 本题主要考查了有机物之间的相互转化和有机物的性质，难度中等，答题时注意有机官能团性质的灵活应用以及和题信息相结合进行物质推断，本题的难点是第（5）问，综合性较强，对学生综合分析问题的能力较高．