题目内容

【题目】在工业上常用CO和H2合成甲醇,反应方程式为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=akJ/mol
已知:①CO(g)+ O2(g)═CO2(g)△H1=﹣283.0kJ/mol
②H2(g)+ O2(g)═H2O(g)△H2=﹣241.8kJ/mol
③CH3OH(g)+ O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H3=﹣192.2kJ/mol
答下列问题:
(1)a=
(2)能说明反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)已达平衡状态的是(填字母).
A.单位时间内生成1mol CH3OH(g)的同时消耗了1mol CO(g)
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
(3)在T1℃时,体积为2L的恒容容器中充人物质的量之
和为3mol的H2和CO,反应达到平衡时CH3OH的体积分数(V%)与 的关系如图1所示.

①当起始 =2,经过5min达到平衡,CO的转化率为0.6,则0~5min内平均反应速率v(H2)= . 若此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol,达新平衡时H2的转化率将(选填“增大”、“减小”或“不变”);
②当 =3.5时,达到平衡状态后,CH3 OH的体积分数可能是图像中的点(选填“D”、“E”或“F”)
(4)CO和H2来自于天然气.已知CO2(g)+CH4 (g)2CO(g)+2H2 (g).在密闭容器中有浓度均为0.1molL﹣1的CH4与CO2 , 在一定条件下反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图2,则压强p1p2(选填“大于”或“小于”);当压强为p2时,在y点:v(正)v(逆)(选填“大于”、“小于”或“等于”).若p2=3MPa,则T℃时该反应的平衡常数Kp=MPa2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数).

(5)含有甲醇的废水会造成环境污染,可通入ClO2气体将其氧化为CO2 . 写出相关反应的离子方程式

【答案】
(1)﹣574.4
(2)CD
(3)0.12mol/(L.min);增大;F
(4)小于;大于;4
(5)6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl+7H2O+6H+
【解析】解:(1)已知:①CO(g)+ O2(g)═CO2(g)△H1=﹣283.0kJ/mol②H2(g)+ O2(g)═H2O(g)△H2=﹣241.8kJ/mol
③CH3OH(g)+ O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H3=﹣192.2kJ/mol
根据盖斯定律,①+2×②﹣③可得:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),则△H=△H1+2△H2﹣△H3=(﹣283.0kJ/mol)+2×(﹣241.8kJ/mol)﹣(﹣192.2kJ/mol)=﹣574.4kJ/mol,
所以答案是:﹣574.4;(2)A.单位时间内生成1mol CH3OH(g)的同时消耗了1mol CO(g),均表示正反应速率,反应始终按该比例关系进行,单位时间内生成1mol CH3OH(g)的同时生成了1mol CO(g)可以说明到达平衡,故A错误;
B.混合气体总质量不变,容器容积恒定,容器内混合气体的密度始终保持不变,故B错误;
C.在绝热恒容的容器中,随反应进行温度发生变化,平衡常数也随之发生变化,当反应的平衡常数不再变化时说明反应到达平衡,故C正确;
D.混合气体总质量不变,随反应进行混合气体总物质的量增大,则气体的平均摩尔质量进行,当气体的平均摩尔质量不再变化时,说明反应到达平衡,故D正确,
故选:CD;(3)①H2和CO总共为3mol,且起始 =2,可知H2为2mol、CO为1mol,5min达到平衡时CO的转化率为0.6,则:

CO(g)+

2H2(g)

CH3OH(g)

起始(mol):

1

2

0

变化(mol):

0.6

1.2

0.6

平衡(mol):

0.4

0.8

0.6

容器的容积为2L,则v(H2)= =0.12mol/(L.min),
该温度下平衡常数K= ,此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol,此时浓度商Qc= <K= ,反应向正反应进行,达新平衡时H2的转化率将增大,
所以答案是:0.12mol/(L.min);增大;
②混合比例等于化学计量数之比时,平衡时生成物的含量最大,故当 =3.5时,达到平衡状态后,CH3 OH的体积分数小于C点,故选F,
所以答案是:F;(4)正反应为气体物质的量增大的反应,较低压强有利于反应正向进行,压强越大平衡时甲烷的转化率越大,则压强p1 <p2
当压强为p2时,在y点甲烷转化率小于平衡时(x点)的转化率,反应未到达平衡,应正向进行到达平衡,则在y点:v(正)>v(逆)
若p2=3MPa,x甲烷转化率为50%,则:

CO2(g)+

CH4 (g)

2CO(g)+

2H2 (g)

起始浓度(mol/L):

0.1

0.1

0

0

变化浓度(mol/L):

0.05

0.05

0.1

0.1

平衡浓度(mol/L):

0.05

0.05

0.1

0.1

平衡常数Kp= = (MPa)2=4(MPa)2
所以答案是:小于;大于;4;(5)ClO2气体将甲醇氧化为CO2 , 自身被还原为Cl , 结合电子转移守恒、电荷守恒与原子守恒配平离子方程式为:6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl+7H2O+6H+
所以答案是:6ClO2+5CH3OH=5CO2+6Cl+7H2O+6H+
【考点精析】关于本题考查的化学平衡状态本质及特征和化学平衡状态的判断,需要了解化学平衡状态的特征:“等”即 V正=V逆>0;“动”即是动态平衡,平衡时反应仍在进行;“定”即反应混合物中各组分百分含量不变;“变”即条件改变,平衡被打破,并在新的条件下建立新的化学平衡;与途径无关,外界条件不变,可逆反应无论是从正反应开始,还是从逆反应开始,都可建立同一平衡状态(等效);状态判断:①v(B)=v(B)②v(C):v(D)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不变④若A、B、C、D为气体,且m+n≠x+y,压强恒定⑤体系颜色不变⑥单位时间内某物质内化学键的断裂量等于形成量⑦体系平均式量恒定(m+n ≠ x+y)等才能得出正确答案.

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