Question

某种食用精制盐包装袋上有如下说明：

产品标准	GB5461
产品等级	一级
配料	食盐、碘酸钾、抗结剂
碘含量（以I计）	20～50mg/kg

某学生测定食用精制盐的碘含量，其步骤为：
步骤Ⅰ准确称取w g食盐样品于烧杯中，加适量蒸馏水使其完全溶解．
步骤Ⅱ用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO₃与KI反应完全．（已知：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O）
步骤Ⅲ充分反应后，完全转移到250mL容量瓶中，定容，充分摇匀．
步骤Ⅳ移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，以淀粉溶液为指示剂，用物质的量浓度为2.0×10^-3 mol/L的Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点．（已知：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）
按上述操作方法再重复2次．
（1）根据步骤Ⅳ填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入Na₂S₂O₃标准溶液进行滴定，则测得样品中碘含量______（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去Na₂S₂O₃标准溶液的体积_____________（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）．
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察______．（填序号）
A．滴定管内液面的变化
B．锥形瓶内溶液颜色的变化
④判断步骤Ⅳ中反应恰好完全依据的现象是______．
（2）滴定结果如下表所示：

滴定次数	待测溶液的体积（mL）	标准溶液的体积
		滴定前刻度（mL）	滴定后刻度（mL）
1	25.00	1.02	16.02
2	25.00	2.00	11.98
3	25.00	0.20	10.22

根据以上实验和包装袋说明，所测精制盐的碘含量是（以含w的代数式表示）______mg/kg．

Answer 1

解：（1）①滴定管用蒸馏水洗涤后要润洗，否则相当于溶液被稀释，则滴定消耗的标准液体积偏大，计算结果待测液浓度的结果偏高，故答案为：偏高；
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，无需润洗，因为有没有谁不影响待测液的物质的量的多少，故答案为：无影响；
③在滴定时，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，故选：B；
④溶液中有碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去，
故答案为：当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液时，溶液蓝色褪去，半分钟内不变色；
（2）标准溶液的体积三次消耗的体积分别为：15.00mL，9.98mL，10.02mL，第一组舍去，2、3组标准溶液的体积的平均值为：10.00mL，
I₂ +2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
1 2
n（I₂） 2.0×10^-3 mol/L×0.01L
n=1.0×10^-5 mol
所以250mL溶液含有I₂1.0×10^-4mol，
根据KIO₃+5KI+3H₂SO₄═3K₂SO₄+3I₂+3H₂O可知
I～KIO₃ ～3I₂
碘酸钾中的碘 127g 3mol
m 1.0×10^-4mol
所以m=×10^-5g，
所以设每千克食盐中含碘×10^-4g=g=mg/kg，故答案为：．
分析：（1）①滴定管用蒸馏水洗涤后要润洗，否则相当于溶液被稀释；
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，无需润洗；
③根据滴定过程中眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化；
④淀粉遇碘变蓝色，达到滴定终点蓝色褪色，
（2）先根据I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-求出I₂的物质的量，然后再根据I原子守恒找出碘酸钾中碘原子与碘单质的关系式分析计算．
点评：本题考查了氧化还原滴定、氧化还原反应的关计算，计算时注意是求食盐中碘的含量不是碘酸钾的含量．