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【题目】人类活动产生的CO2长期积累,威胁到生态环境,其减排问题受到全世界关注。

(1)工业上常用高浓度的K2CO3 溶液吸收CO2,得溶液X,再利用电解法使K2CO3 溶液再生,其装置示意图如图:

在阳极区发生的反应包括 和H ++ H2O + CO2↑。简述在阴极区再生的原理

(2)再生装置中产生的CO2和H2在一定条件下反应生成甲醇等产物,工业上利用该反应合成甲醇。已知:25 ,101 kPa下:H2(g) +O2(g) H2O(g) Δ H1= 242 kJ/mol

CH3OH(g) +O2(g) CO2 (g) + 2 H2O(g) Δ H2= 676 kJ/mol

写出CO2和H2生成气态甲醇等产物的热化学方程式

下面表示合成甲醇的反应的能量变化示意图,其中正确的是 (填字母序号)。

(3)在密闭的再生装置中,加入5 mol H2与2 mol CO2发生反应生成甲醇,反应达到平衡时,改变温度(T)和压强(p),反应混合物中甲醇(CH3OH)的物质的量分数变化情况如图所示,下列说法正确的是

A.p1> p2> p3>p4

B.甲醇的物质的量分数越高,反应的平衡常数越大

C.图示中,该反应的温度变化为:T1> T2> T3>T4

D.T4、p4时,H2的平衡转化率为60%

(4)已知某种甲醇燃料电池中,电解质溶液为酸性,示意图如下:工作结束后,B电极室溶液的pH与工作前相比将 (填写“增大”、“减小”或“不变”,溶液体积变化忽略不计)。A电极附近甲醇发生的电极反应式为

【答案】(1)4OH 4e2H2O + O2↑(或2H2O4e4H+ + O2↑) 存在电离平衡: H+ +,阴极H+放电,浓度减小平衡右移(或溶液中H+放电,增大了OH 浓度,与反应,从而使再生)

(2)CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) H = 50 kJ/mol a

(3)ACD

(4)不变 CH3OH + H2O 6e6H++ CO2

【解析】本题考查电解池原理,热化学方程式的书写,化学平衡移动原理,原电池原理。

(1)在阳极区水电离产生的氢氧根离子放电生成氧气和氢离子,氢离子再与碳酸氢根离子结合生成二氧化碳气体和水,电极反应式为:4OH 4e2H2O + O2↑(或2H2O4e4H+ + O2↑)存在电离平衡:H+ +,阴极H+放电,浓度减小平衡右移(或溶液中H+放电,增大了OH 浓度,与反应,从而使再生)。

(2)H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) Δ H1= 242 kJ/mol,CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O(g) Δ H2= 676 kJ/mol,3乘以第一个反应再减去第二个反应即得CO2和H2生成气态甲醇等产物的热化学方程式:CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) H = 50 kJ/mol。根据反应方程式,合成甲醇的反应是放热反应,反应物总能量大于生成物总能量,等物质的量的同种物质气态能量高于液态,故选a。

(3) A.根据反应方程式,温度相同时压强增大,合成甲醇的反应正向移动,平衡时甲醇的物质的量分数增大,由图像知p1> p2> p3>p4,正确;B.化学方程式确定时平衡常数只与温度有关,甲醇的物质的量分数高,反应的平衡常数可能相等,错误;C.温度升高,平衡逆向移动,平衡时甲醇的物质的量分数减小,图示中,该反应的温度变化为:T1> T2> T3>T4,正确;D.T4、p4时甲醇物质的量分数为0.2,设甲醇物质的量为x。

,x=1,H2的平衡转化率,3/5×100%=60%,正确,故选ACD。

(4)B电极室是电池的正极,氧气得到电子与氢离子结合生成水,溶液体积变化忽略,所以工作结束后,B电极室溶液的pH与工作前不变;负极甲醇失去电子生成二氧化碳和氢离子,电极反应式为:CH3OH + H2O 6e6H++ CO2↑。

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