Question

【题目】常温下，Ka1(H2C2O4)＝10-1.3， Ka2(H2C2O4)＝10-4.2。用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol·L－1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是

A. 点①所示溶液中：c(Na+)>c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)＞c(C2O42－)

B. 点②所示溶液中：c(HC2O4－)＝c(C2O42－)

C. 点③所示溶液中：c(Na+)＝c(HC2O4－) + c(C2O42－)

D. 点④所示溶液中：c(Na+) + c(H2C2O4) + 2c(H+)＝2c(OH－) + 2c(C2O42－)

Answer 1

【答案】B

【解析】点①反应后溶液是NaHC2O4溶液，溶液显酸性，说明HC2O4－的电离大于水解，因此c(Na+)>c(HC2O4－)＞c(C2O42－) ＞c(H2C2O4)，A错误；根据Ka2(H2C2O4)＝10-4.2可知，Ka2(H2C2O4)= c(H+) c(C2O42－)/ c(HC2O4－)= 10-4.2,由图像可知，pH=4.2， c(H+)=10-4.2mol/L,所以c(HC2O4－)＝c(C2O42－)，B正确；点③,即,由电荷守恒可知：c(Na+)+ c(H+)＝c(HC2O4－) +2 c(C2O42－)+ c(OH－)，所以c(Na+)＝c(HC2O4－) +2 c(C2O42－)，C错误；点④所示溶液溶质为Na2C2O4溶液，电荷守恒为c(Na+)+ c(H+)＝c(HC2O4－) +2 c(C2O42－)+ c(OH－)，物料守恒为：c(Na+)＝2c(HC2O4－) + 2c(C2O42－)+2 c(H2C2O4)，所以质子守恒：c(OH－)= c(H+)+c(HC2O4－)+2 c(H2C2O4)，D选项不符合任何一个守恒关系，D错误；正确选项B。

点睛;有关酸碱滴定反应的这类题目，要考虑到溶液中存在的电荷守恒、物料守恒、质子守恒规律，易于问题的快速突破和解决。