题目内容

【题目】BaCl2·xH2O是用途广泛的基础化工产品。我国目前主要是用盐酸和硫化钡(含少量Mg2+、Fe3+等)反应生产BaCl2·xH2O,工艺流程如下图所示。

已知:室温时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11 Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38 ,请回答下列问题:

(1)反应Ⅰ中生成的H2S用足量氨水吸收,一定条件下向所得溶液中通入空气,又可得到单质硫并使吸收液再生,再生反应的化学方程式为_____________________________________。

(2)所得氯化钡粗液中含硫化合物(H2S、HS等)影响产品质量,可鼓入预热后的空气吹除,预热空气的目的是_______________;沉淀A的主要成分是_______________。

(3)热空气吹除时会有部分HS转变为S2O O32-,使产品仍达不到纯度要求,可再进行酸化脱硫,酸化脱硫时的离子方程式为______________________________________________________。

(4)室温时,若加碱调溶液pH调至9,则完全沉淀的离子是__________,另一离子浓度为______mol/L (当溶液中离子浓度小于1×10-5 mol/L时认为该离子完全沉淀) 。若向0.1 mol/L FeCl3溶液中加入一定量等浓度的Na2CO3溶液,出现的现象________,发生反应的离子方程式___________________。

(5)将足量的SO2气体通入BaCl2溶液中有无明显现象_____________(填“有”或“无”),向NaOH溶液中通入足量的SO2气体,写出所得溶液离子浓度大小顺序________________。

【答案

(1)2(NH4)2S+O2+2H2O4NH3·H2O+2S↓

(2)升温将使气体的溶解度减小,利于吹除H2S S(或硫)

(3)S2O32-+2HS↓+SO2↑+H2O

(4) Fe3+0.18产生红褐色沉淀并有气体放出2Fe3+ + 3CO32-+3H2O2Fe(OH)3↓+3CO2

(5) c(Na+)>c(HSO3)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH

【解析

试题分析(1)H2S用足量氨水吸收,会生成硫化铵,硫离子易被氧化,空气中的氧气能将硫化铵氧化成硫单质,反应的化学方程式为2(NH4)2S+O2+2H2O4NH3·H2O+2S↓

(2)预热后的空气能使溶液温度升高,从而减小气体在溶液中的溶解度,有利于吹除硫化氢,同时空气中有氧气,能将部分硫化氢氧化成硫单质而形成沉淀,因此沉淀A的主要成分是

(3)S2O32-在酸性条件下发生自身氧化还原反应生成二氧化硫和硫单质,反应的离子方程式为S2O32-+2HS↓+SO2↑+H2O

(4)室温时,若加碱调溶液pH调至9,此时溶液中氢氧根的浓度是10-5mol/L则根据氢氧化镁和氢氧化铁的溶度积常数可知溶液中镁离子浓度是mol/L>10-5mol/L,镁离子没有沉淀完全。溶液中铁离子浓度是mol/L<10-5mol/L则完全沉淀的离子是铁离子铁离子和碳酸离子水解相互促进生成氢氧化铁和二氧化碳,因此实验现象是产生红褐色沉淀并有气体放出,反应的离子方程式为2Fe3+ + 3CO32-+3H2O2Fe(OH)3+3CO2

(5)硫酸的酸性弱于盐酸,则将足量的SO2气体通入BaCl2溶液中反应,没有无明显现象NaOH溶液中通入足量的SO2气体生成亚硫酸氢钠,亚硫酸氢根的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,因此所得溶液离子浓度大小顺序c(Na+)>c(HSO3)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH

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