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【题目】甲烷重整可以获得CO、H2等重要化工原料,相关反应原理如下: ①CH4(g)+ O2(g)CO(g)+2H2(g)△H=﹣36kJ/mol
②CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H=+206kJ/mol
③CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H=+247kJ/mol副反应
④CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O (g)△H=﹣889.6kJ/mol

(1)反应CO2 (g)+H2(g)CO (g)+H2O(g)△H=
(2)某温度下,向体积为1L的密闭容器中充入1molCH4和1molCO2 , 只发生反应③,测得CH4(g)和CO(g)的浓度随时间变化曲线如图(1)所示.计算0~5小时H2的平均反应速率 , 该温度下的平衡常数为(保留两位有效数字),若再往容器中充0.4molCH4和0.2molCO,其它条件不变,则平衡向方向移动.
(3)研究人员研究混合气体比例对重整气CO和H2含量影响,在初始温度为973K时,n(O2)/n(H2O)按不同比例投入不同反应容器(绝热)重整相同的时间,重整的数据如图(2):从图可知,重整气CO的含量随 增大而增大,其主要原因是
(4)甲烷重整可选氧化物NiO﹣Al2O3作为催化剂.工业上常用Ni(NO32、Al(NO33混合液加入氨水调节pH=12(常温),然后将浊液高压恒温放置及煅烧等操作制备.加入氨水调节pH=12时,c(Ni2+)为 . 已知:Ksp[Ni(OH)2]=5×1016

【答案】
(1)41kJ/mol
(2)0.12mol/(L?h);1.1(mol/L)2;正
(3)反应②③是吸热反应,反应①④是放热反应,增加n(O2)/n(H2O),①④将向正方向移动,反应产生的热量促使反应②③向正方向移动
(4)5×1012mol/L
【解析】解:(1)已知①CH4(g)+ O2(g)CO(g)+2H2(g)△H=﹣36kJ/mol②CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H=+206kJ/mol③CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H=+247kJ/mol副反应④CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O (g)△H=﹣889.6kJ/mol据盖斯定律,反应[(①﹣②)×4+(③﹣④)]÷2得 =41KJ/mol,所以答案是:41kJ/mol;(2)0~5小时时CO的浓度从0变化到0.60mol/L,据化学方程式可知,氢气的反应速率v(H2)= =0.12mol/(Lh);
平衡时浓度[CO]=[H2]=0.8mol/L,[CO2]=[CH4]=0.60mol/L,化学平衡常数K= = =1.1;再往容器中充0.4molCH4和0.2molCO,容器体积为1L,Qc= =1.07<1.1,平衡正向移动,所以答案是:0.12mol/(Lh);1.1(mol/L)2;正;(3)反应①CH4(g)+ O2(g)CO(g)+2H2(g)△H=﹣36kJ/mol
②CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H=+206kJ/mol
③CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H=+247kJ/mol副反应
④CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O (g)△H=﹣889.6kJ/mol
中,反应②③是吸热反应,反应①④是放热反应,增加n(O2)/n(H2O),①④将向正方向移动,反应产生的热量促使反应②③向正方向移动,
所以答案是:反应②③是吸热反应,反应①④是放热反应,增加n(O2)/n(H2O),①④将向正方向移动,反应产生的热量促使反应②③向正方向移动;(4)pH=12,c(OH)=0.01mol/L,Ksp[Ni(OH)2]=5×1016 , c(Ni2+)= =5×1012mol/L,所以答案是:5×1012mol/L.
【考点精析】解答此题的关键在于理解反应热和焓变的相关知识,掌握在化学反应中放出或吸收的热量,通常叫反应热,以及对化学平衡的计算的理解,了解反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%.

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