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【题目】氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下:

回答下列问题:

(1)步骤①中氧化还原反应的离子方程式为__________,溶解温度应控制在60~70℃,原因是______

(2)写出步骤③中主要反应的离子方程式__________

(3)步骤⑤包括用pH=2的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是__________(写名称)。

(4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是__________

(5)准确称取所制备的氯化亚铜样品m g,将其置于过量的FeCl3溶液中,待样品完全溶解后,加入适量稀硫酸,用amoI/L的K2Cr2O7溶液滴定到终点,消耗K2Cr2O7溶液bmL,反应中Cr2O72-被还原为Cr3+。样品中CuCl的质量分数为________

【答案】 3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O 温度低溶解速度慢、温度过高铵盐分解 2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+ 硫酸 醇烯有利加快去除CuCl表面水分,防止其水解氧化

【解析】酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,发生反应的方程式为2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+,得到的CuCl经硫酸酸洗,水洗后再用乙醇洗涤,烘干得到氯化亚铜。

(1)由于酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化Cu生成Cu2+,因此步骤①中氧化还原反应的离子方程式为3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O;溶解温度应控制在60~70℃的原因是温度低溶解速度慢,而温度过高铵盐分解。(2)铜离子与亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,发生2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+;(3)由流程可知,经酸洗、水洗后得到硫酸铵,则应加入硫酸,为防止CuCl溶解,不能加入硝酸等氧化性酸,也不能加入盐酸,防止引入新杂质。(4)步骤⑥为醇洗,因乙醇沸点低,易挥发,则用乙醇洗涤,可快速除去固体表面的水分,防止水解、氧化。(5)氯化亚铜与氯化铁发生反应:Fe3++CuCl=Fe2++Cu2++Cl-,加入K2Cr2O7溶液,发生反应:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,反应的关系式为

6CuCl~6Fe2+~Cr2O72-

6 1

n ab×10-3mol

n=6ab×10-3mol

m(CuCl)=99.5g/mol×6ab×10-3mol=0.597abg

则样品中CuCl的质量分数为

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