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(2010?江苏)高纯MnCO3是制备高性能磁性材料的主要原料.实验室以MnO2为原料制备少量高纯MnCO3的操作步骤如下:
(1)制备MnSO4溶液:
在烧瓶中(装置见右图)加入一定量MnO2和水,搅拌,通入SO2和N2混合气体,反应3h.停止通入SO2,继续反应片刻,过滤(已知MnO2+H2SO3=MnSO4+H2O).
①石灰乳参与反应的化学方程式为
SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O
SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O

②反应过程中,为使SO2尽可能转化完全,在通入SO2和N2比例一定、不改变固液投料的条件下,可采取的合理措施有
控制适当的温度
控制适当的温度
缓慢通入混合气体
缓慢通入混合气体

③若实验中将N2换成空气,测得反应液中Mn2+、SO42-的浓度随反应时间t变化如右图.导致溶液中Mn2+、SO42-浓度变化产生明显差异的原因是
Mn2+催化氧气与亚硫酸反应生成硫酸
Mn2+催化氧气与亚硫酸反应生成硫酸

(2)制备高纯MnCO3固体:已知MnCO3难溶于水、乙醇,潮湿时易被空气氧化,100℃开始分解;Mn(OH)2开始沉淀时pH=7.7.请补充由(1)制得的MnSO4溶液制备高纯MnCO3的操作步骤[实验中可选用的试剂:Ca(OH)2、NaHCO3、Na2CO3、C2H5OH].
边搅拌边加入碳酸钠或碳酸氢钠,并控制溶液的PH<7.7
边搅拌边加入碳酸钠或碳酸氢钠,并控制溶液的PH<7.7
;②
过滤,用水洗涤2-3次
过滤,用水洗涤2-3次
;③
检验SO42-是否被除去
检验SO42-是否被除去
;④
用少量的乙醇洗涤
用少量的乙醇洗涤
;⑤低于100℃干燥.
分析:(1)①根据题中所示的石灰乳的作用是吸收尾气二氧化硫来回答;
②根据实验的操作原则,为了让气体尽可能转化,要根据反应所需的条件和用量严格操作;
③考虑氮气的化学性质稳定,空气中氧气的活泼性等因素的影响;
(2)根据题干中所给的试剂结合MnCO3的性质来选择合适的制取方案.
解答:解:(1)①石灰乳的作用是吸收尾气二氧化硫,碱和酸性氧化物反应得到对应的盐和水,答案为:SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O;
②为使SO2尽可能转化完全,应定要保证控制反应的温度,在通入SO2和N2比例一定、不改变固液投料的条件下,要求所通气体一定要慢,故答案为:控制适当的温度、缓慢通入混合气体;
③氮气的化学性质稳定,空气中氧气性质活泼,在Mn2+催化作用下,易把亚硫酸氧化成硫酸,而使硫酸根浓度增大,故答案为:Mn2+催化氧气与亚硫酸反应生成硫酸;
(2)制取的原理是碳酸根和锰离子之间反应生成碳酸锰的过程,但要考虑MnCO3难溶于水、乙醇并在潮湿时易被空气氧化,100℃开始分解以及Mn(OH)2开始沉淀时pH=7.7等因素,过程中控制溶液的PH值以及洗涤沉淀所选的溶剂要小心,故答案为:边搅拌边加入碳酸钠或碳酸氢钠,并控制溶液的PH<7.7、过滤,用水洗涤2-3次、检验SO42-是否被除去、用少量的乙醇洗涤.
点评:本题是一道实验综合性的题目,难度较大,考查了学生分析和解决问题的能力.
练习册系列答案
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二甲酸钾的生产工艺流程如下:

(1)以甲酸和碳酸钾为原料生产二甲酸钾,实验测得反应条件对产品回收率的影响如下:
表1 反应温度对产品回收率的影响
反应温度(℃) 20 30 40 50 60 70 80
产品回收率(%) 75.6 78.4 80.6 82.6 83.1 82.1 73.7
表2 反应物料比对产品回收率的影响
反应物料比 2:1 3:1 4:1 5:1 6:1 7:1
产品回收率(%) 0 38.4 82.6 83.6 84.5 84.8
备注:表2中反应物料比为甲酸和无水碳酸钾的物质的量之比.
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4HCOOH+K2CO3=2KH(HCOO)2+CO2↑+H2O
4HCOOH+K2CO3=2KH(HCOO)2+CO2↑+H2O

②实际生产二甲酸钾时应选择的最佳反应条件是反应温度应控制在
50
50
℃∽
60
60
℃,反应物料比应选择
4
4
1
1
.由表1可知反应温度过高,反应回收率反而会降低,其原因可能是
温度过高,甲酸易挥发
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(2)测定某弗米产品纯度的实验方法如下:
称取该弗米产品2.5g,将其全部溶解在水中,配制成250mL未知浓度的溶液,取出25.00mL于锥形瓶中,再滴加2~3滴指示剂,用0.10mol?L-1的NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液的体积为18.50mL.
①加入的指示剂是
酚酞
酚酞
(选填“甲基橙”、“石蕊”或“酚酞”),用NaOH溶液滴定至终点的现象是
溶液由无色变为铅红色且在半分钟内不褪色
溶液由无色变为铅红色且在半分钟内不褪色

②上述弗米产品中二甲酸钾的质量分数为
96.2%
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CH4(g)+
1
2
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则该反应的△S
0(填“>”、“<”或“=”).
有研究认为甲烷部分氧化的机理为:
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②CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g);△H2=247.3kJ?mol-1
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250.3
250.3
kJ?mol-1
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55%
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甲烷 464 4.26 12 5.4
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C
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