Question

13．（1）常温下将0.2mol•L-¹ HCl溶液与0.2mol•L-¹ MOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的变化），测得混合溶液的pH=6，试回答以下问题：
①混合溶液中由水电离出的c（H⁺）＞0.2mol•L-¹HCl溶液中由水电离出的c（H⁺）； （填“＞”、“＜”、或“=”）
②混合溶液中c（Cl^-）-c（M⁺）=9.9×10^-7mol•L-¹．（填精确计算结果）
（2）常温下若将0.2mol•L-¹ MOH溶液与0.1mol•L-¹ HCl溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＜7，则说明在相同条件下MOH的电离程度＜MCl的水解程度．（填“＞”、“＜”、或“=”）
（3）常温下若将pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，若溶液的pH不等于7，则混合溶液的pH＜7．（填“＞7”、“＜7”、或“无法确定”）
（4）用0.1000mol•L-¹ HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，重复三次的实验数据如下所示

实验序号	0.1000mol•L-1 HCl溶液体积/mL	待测NaOH溶液体积/mL
1	27.83	20.00
2	25.53	20.00
3	27.85	20.00

①待测NaOH溶液的物质的量浓度为0.1392mol•L-¹．（保留四位有效数字）
②下列情况可能引起测定结果偏高的是A C．
A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗
B．锥形瓶未用待测液润洗
C．到达滴定终点时，仰视读数
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下．

Answer 1

分析 （1）常温下将0.2mol/L HCl溶液与0.2mol/L MOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的变化），二者恰好反应生成MCl，测得混合溶液的pH=6，溶液呈酸性，说明MOH为强电解质，M⁺在溶液中部分水解，溶液呈酸性，
①混合液中M⁺在溶液中部分水解，促进了水的电离，而盐酸中氢离子抑制了水的电离；
②根据混合液中的电荷守恒、物料守恒进行计算；
（2）二者混合得到等物质的量浓度的MCl和MOH，混合溶液呈酸性，说明碱的电离程度小于盐的水解程度；
（3）pH=3的HR溶液与pH=11的NaOH溶液，两种溶液中c（H⁺）=c（OH^-），如HR为强酸，则反应后呈中性，如为弱酸，则反应后呈酸性；
（4）①先根据数据的有效性，然后求出平均消耗V（NaOH），接着根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$来计算；
②实验操作过程中的错误操作都可以归结为消耗标准溶液的体积来分析产生的误差，根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$来分析选项．

解答 解：常温下将0.2mol/L HCl溶液与0.2mol/L MOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的变化），二者恰好反应生成MCl，测得混合溶液的pH=6，溶液呈酸性，说明MOH为强电解质，M⁺在溶液中部分水解，溶液呈酸性，
①混合液为MCl溶液，由于M⁺在溶液中部分水解，促进了水的电离，盐酸中氢离子抑制了水的电离，则混合溶液中由水电离出的c（H⁺）＞HCl溶液中由水电离出的c（H⁺），
故答案为：＞；
②混合液的pH=6，则c（H⁺）=1×10^-6mol/L，c（OH^-）=1×10^-8mol/L，根据电荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（M⁺）+c（H⁺）可知：c（Cl^-）-c（M⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=1×10^-6mol/L-1×10^-8mol/L=9.9×10^-7 mol/L；
故答案为：9.9×10^-7；
（2）二者混合得到等物质的量浓度的MCl和MOH，混合溶液呈酸性，说明碱的电离程度小于盐的水解程度，
故答案为：＜；
（3）HR若为强电解质，二者都是一元酸或碱，等体积混合后溶液的pH=7，而混合溶液的pH≠7，说明HR为弱电解质，二者混合后溶液中酸过量，反应后溶液显示酸性，溶液pH＜7，
故答案为：＜7；
（4）①三次滴定消耗的体积为：27.83mL，25.53mL，27.85mL，数据25.53mL误差较大，此数据无效，则平均消耗V（NaOH）=$\frac{27.83+27.85}{2}$ml=27.84mL，
c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$=（待测）=$\frac{0.1000mol/L×27.84×1{0}^{-3}L}{0.0200L}$=0.1392mol•L^-1，
故答案为：0.1392；
 ②A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，溶液被内壁水膜稀释，消耗标准溶液体积增大，测定浓度偏高，故A正确；
B．锥形瓶未用待测液润洗是正确操作，测定结果正确，故B错误；
C．到达滴定终点时，仰视读数，读取标准溶液体积增大，测定结果偏高，故C正确；
D．滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下．读数正确对测定结果无影响，故D错误；
故答案为：A C．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断及有关pH的计算，题目难度中等，注意掌握电荷守恒、物料守恒、质子守恒的含义及应用方法，明确酸碱混合的定性判断方法及溶液pH的计算方法，误差分析是解题关键．