Question

9．有机物PAS-Na是一种治疗肺结核药物的有效成分，有机物G是一种食用香料，以甲苯为原料合成这两种物质的路线如下：

已知：

完成下列填空：
（1）由A 生成B 的化学方程式为． 
（2）C与NaOH反应的化学方程式是． 
（3）F中含氧官能团的名称是醛基；试剂a的结构简式为H₃COOOCCH₃． 
（4）试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，肉挂酸与试剂b生成G的化学方程式为． 
（5）肉桂酸有多种同分异构体，符合下列条件：a．苯环上有三个取代基；b．能发生银镜反应，且1mol该有机物最多生成4molAg．由上述符合条件的同分异构体中，写出苯环上有两种不同化学环境氢原子的有机物的结构简式、．

Answer 1

分析 由反应的流程可看出：根据信息②在MnO₂/H₂SO₄条件下氧化为F，和H₃COOOCCH₃反应得，和丙烯醇酯化得G；和浓硝酸发生硝化反应生成A，结构简式为，和Br₂卤化在甲基邻位引入Br得B，B被酸性高锰酸钾氧化，将甲基氧化为羧基得C，C碱性条件下水解后，再酸化得D，D中硝基被还原为氨基得E，E和碳酸氢钠反应得PAS-Na，据此分析解答．

解答 解：由反应的流程可看出：根据信息②在MnO₂/H₂SO₄条件下氧化为F，和H₃COOOCCH₃反应得，和丙烯醇酯化得G；和浓硝酸发生硝化反应生成A，结构简式为，和Br₂卤化在甲基邻位引入Br得B，B被酸性高锰酸钾氧化，将甲基氧化为羧基得C，C碱性条件下水解后，再酸化得D，D中硝基被还原为氨基得E，E和碳酸氢钠反应得PAS-Na，
（1）A和Br₂取代发生生成B的方程式是：，
故答案为：； 
（2）根据以上分析，C中含有羧基和溴原子，所以和氢氧化钠溶液水解、中和的方程式为：，
故答案为：；
（3）由新信息及流程推断，F为，其中一定含有醛基，F生成肉桂醛根据信息②，则试剂a是乙酸酐，结构简式为CH₃COOOCCH₃，
故答案为：醛基；H₃COOOCCH₃；
（4）试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构可推知，是丙烯醇，即CH₂=CHCH₂OH，则方程式为：，
故答案为：；

（5）肉桂酸的同分异构体，能发生银镜反应，且1mol该有机物最多生成4mol Ag，说明含有2个醛基，又苯环上有三个取代基，所以连有两个醛基和一个甲基，由三个基团的相对位置不同，这样的同分异构体应有6种；
苯环上有两种等效氢的有两种，即   或 ，
故答案为：  或 ．

点评 本题考查有机物合成及结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，注意合成流程中官能团及结构的变化，侧重分析能力及知识迁移能力的考查，（5）中同分异构体的判断解答的难点，题目难度不大．