Question

【题目】某医药中间体F的制备流程如下（部分产物已略去）。

已知：（R、R1、R2、R3表示烃基）

（1）F中含有官能团的名称是羰基和_____________。

（2）电石（CaC2）与水反应生成乙炔的化学方程式是_____________。

（3）A不能发生银镜反应，则A的结构简式是_____________。

（4）反应①~④中，属于加成反应的是_________（填序号）。

（5）反应⑥的化学方程式是_____________。

（6）反应⑦的化学方程式是_____________。

（7）某聚合物H的单体与A互为同分异构体，该单体核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为1：2：3，且能与NaHCO3溶液反应，则聚合物H的结构简式是_____________。

（8），以B和G为起始原料合成C，选用必要的无机试剂，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）_____________________________。

Answer 1

【答案】 羧基 CaC2+2H2O = Ca(OH)2+C2H2↑ HOCH2CCCH2OH ①和②

【解析】由A的分子式可推测，反应①为2分子HCHO与CH≡CH反应，即2HCHO+CH≡CH→C4H6O2，根据原子守恒，该反应为加成反应；根据反应②的条件及产物可推断反应②为A与2分子H2发生加成反应；根据反应③的条件及B的结构简式可知反应③为醇与浓氢溴酸的取代反应，B为BrCH2CH2CH2CH2Br；反应④为-CN取代-OH；根据C的分子式可推测，反应⑤为-CN转化为-COOH，则C为HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH；根据反应⑥的条件可推测反应⑥为酯化反应；D在C2H5ONa的条件下发生“已知信息”中的取代反应，所得产物E应含有1个羰基和1个酯基；根据反应⑧的条件及F的结构简式可推断，“E→F”为酯的水解，再结合E的分子式可逆推E为；D比E多两个碳原子，则反应⑦的另一产物为CH3CH2OH，根据“已知信息”逆推D为：。

（1）根据F的结构简式可知F含有官能团的名称为羰基和羧基；

（2）CaC2与水反应是实验室制备CH≡CH的原理，化学方程式为CaC2+2H2O = Ca(OH)2+C2H2↑；

（3）根据上述分析反应①为2分子HCHO与CH≡CH发生加成反应生成A，若A不能发生银镜反应，则A中不含醛基，可推断反应时断键方式为：断裂C=O，断裂CH≡CH中的C-H，H原子加在O原子上，两次加成得到2个-OH，产物中保留碳碳三键，则A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH；

（4）根据上述分析，①和②属于加成反应；

（5）反应⑥为HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH与2分子CH3CH2OH发生酯化反应，化学方程式为：HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH + 2CH3CH2OH CH3CH2OOC-(CH2)4-COOCH2CH3 + 2H2O；

（6）反应⑦方程式为： +CH3CH2OH；

（7）A为HOCH2C≡CCH2OH，A的不饱和度为2。H的单体与A互为同分异构体，该单体能与NaHCO3溶液反应，则该单体含有-COOH，羧基不饱和度为1；该单体只含有2个氧原子，则不发生缩聚反应，应发生加聚反应生成H，所以该单体含有碳碳双键；该分子共6个氢原子，而峰面积之比为1∶2∶3，则该分子含有1个-CH3，可推测该单体的结构简式为：CH2=C(CH3)-COOH，所以H的结构简式为：。

（8）根据上述分析，C为HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH，C与2分子CH3CH2OH发生酯化反应，则物质G为CH3CH2OH；B为BrCH2CH2CH2CH2Br。流程目的是用B和G为原料合成C，B中含有4个碳原子，G中含有2个碳原子，C中含有6个碳原子。根据已知信息i，可利用4个碳的烯烃和2个碳的烯烃发生“反应i”得到含6个碳原子的环己烯；再利用反应ii，将碳碳双键断裂得到己二醛，然后己二醛氧化可得己二酸，即C物质。BrCH2CH2CH2CH2Br可通过消去反应得到1,3-丁二烯，反应条件为NaOH的醇溶液，加热；CH3CH2OH可在浓硫酸、170℃的条件下发生消去反应得到CH2=CH2。反应流程可表示如下：