题目内容

(2013?德州模拟)钠及其化合物具有广泛的用途.
(1)工业上可利用反应Na(l)+KCl(l)?K(g)+NaCl(l)来治炼金属钾,此反应利用了钠的还原性及
金属钠的沸点高于金属钾的沸点
金属钠的沸点高于金属钾的沸点
,写出钠与TiCl4反应冶炼Ti的化学方程式
4Na+TiCl4
 高温 
.
 
Ti+4NaCl
4Na+TiCl4
 高温 
.
 
Ti+4NaCl

(2)用Na2CO3熔融盐作电解质,CO、O2为原料组成的新型电池的研究取得了重大突破.该电池示意图如右:负极电极反应式为
2CO-4e-+2CO32-=4CO2
2CO-4e-+2CO32-=4CO2
,为了使该燃料电池长时间稳定运行,电池的电解质组成应保持稳定,电池工作时必须有部分A物质参加循环.A物质的化学式为
CO2
CO2

(3)常温下,浓度均为0.1mol?L-1的下列五种钠盐溶液的pH如下表;
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1
上述盐溶液中的阴离子,结合H+能力最强的是
CO32-
CO32-
,根据表中数据,浓度均为0.01mol?L-1的下列四种酸的溶液分别稀释100倍,pH变化最大的是
C
C
(填编号).
A.HCN     B.HClO      C.CH3COOH      D.H2CO3
(4)实验室中常用NaOH来进行洗气和提纯.当300mL 1mol?L-1的NaOH溶液吸收标准状况下4.48LCO2时,所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为
C(Na+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)>C(H+
C(Na+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)>C(H+

(5)几种离子开始沉淀时的pH如下表:
离子 Fe2+ Cu2+ Mg2+
pH 7.6 5.2 10.4
当向含相同浓度Cu2+、Mg2+、Fe2+离子的溶液中滴加NaOH溶液时,
Cu2+
Cu2+
(填离子符号)先沉淀,KSP[(Fe(OH)2]
KSP[(Mg(OH)2](填“>”、“=”或“<”).
分析:(1)根据平衡移动原理,为使反应向正反应方向进行,可使生成物从平衡体系中分离出来,由Na和K的沸点大小,制取的适宜温度应能使K蒸汽分离出,而钠为液体;
根据题中信息书以及原子守恒写化学方程式;
(2)燃料电池中,负极上燃料失电子发生氧化反应,正极上氧化剂得电子发生还原反应;将两个方程式相加即得一氧化碳燃烧方程式;根据电极反应分析即可;
(3)越容易水解的盐,越容易结合氢离子,相同浓度的钠盐溶液,pH越大则盐的水解程度越大,浓度相同的酸稀释相同的倍数后,酸性越强的酸其pH变化越大;
(4)先分析溶液中的成分,再根据盐类的水解和电荷守恒来分析,注意盐类的水解是微弱的;
(5)结合金属离子开始沉淀的pH来分析;根据同类型的沉淀,金属离子开始沉淀的pH来计算出KSP,金属离子的浓度相同,C(OH-)越大,KSP越大;
解答:解:(1)制取的适宜温度应能使K蒸汽分离出,而钠为液体,即金属钠的沸点高于金属钾的沸点;钠与TiCl4反应冶炼Ti,同时得到氯化钠,方程式为:4Na+TiCl4
 高温 
.
 
Ti+4NaCl,故答案为:金属钠的沸点高于金属钾的沸点;4Na+TiCl4
 高温 
.
 
Ti+4NaCl;
(2)该燃料电池的总反应为:2CO+O2=2CO2,通入氧气和CO2的混合气体一极为原电池的正极,发生还原反应,电极反应式为:O2+4e-+2CO2=2CO32-,通入CO的一极为原电池的负极,发生氧化反应,电极反应式为:2CO-4e-+2CO32-=4CO2,由电极反应可知电池工作时参加循环的物质为CO2
故答案为:2CO-4e-+2CO32-=4CO2;CO2
(3)越容易水解的盐,越容易结合氢离子,相同浓度的钠盐溶液,pH越大则盐的水解程度越大,所以最易水解的盐是碳酸钠,所以最容易结合氢离子的阴离子是CO32-;浓度相同的酸稀释相同的倍数后,酸性越强的酸其pH变化越大,HCN、HClO、CH3COOH、H2CO3四种酸的酸性大小顺序是CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN,所以溶液的pH变化最大的是醋酸,故答案为:CO32-;C;
(4)300mL 1mol?L-1的NaOH的物质的量=1mol/L×0.4L=0.3mol,标准状况下4.48LCO2的物质的量=
4.48L
22.4L/mol
=0.2mol,这样,反应后的溶液就是0.1mol的NaHCO3和0.1mol的Na2CO3,无论碳酸钠还是碳酸氢钠,溶液都呈碱性,即:C(OH-)>C(H+),溶液中氢氧根离子有两个来源,一个是碳酸根离子水解,一个是碳酸氢根离子水解,碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子的水解,所以C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-),故溶液中各离子浓度大小顺序是
C(Na+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)>C(H+),故答案为:C(Na+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)>C(H+);
(5)Cu2+开始沉淀的pH最小,所以Cu2+先沉淀;Mg2+、Fe2+开始沉淀的C(OH-)分别为:10-3.6mol?L-1、10-6.4mol?L-1,所以KSP[(Fe(OH)2]<KSP[(Mg(OH)2],故答案为:Cu2+;<.
点评:本题考查了平衡移动原理、电极反应方程式的书写、离子浓度大小的比较、溶液pH的计算等知识点,离子浓度大小的比较是学习的难点,一般利用电荷守恒、物料守恒和质子守恒来分析解答.
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