Question

下面是有名的Diels—Alder反应的一个实例：

请认真分析上述变化，回答下列问题：
以某链烃A为起始原料合成化合物G的路径如下（图中Mr表示相对分子质量）：

（1）指出反应类型：B→C________，F→G_________。
（2）写出下列物质的结构简式：A______________，F_____________。
（3）写出下列反应的化学方程式：B→C________，D→E___________。
（4）C→D的转化不能一步实现，请设计C→D的合成路线：_____________。

Answer 1

（1） 取代反应 加成反应 (各1分)
（2）CH₂=CH-CH=CH₂ (2分)                        (2分)
（3）B→C:BrCH₂-CH=CH-CH₂Br + 2NaOH  HOCH₂-CH=CH-CH₂OH + 2NaBr (2分)
D→E:HOOC-CH="CH-COOH" + 2C₂H₅OH  C₂H₅OOC-CH=CH-COOC₂H₅ + 2H₂O (2分)
（4）HO-CH₂-CH=CH-CH₂-OHHO-CH₂-CH₂-CH(Cl)-CH₂-OHHOOC-CH₂-CH(Cl)-COOHHOOC-CH=CH-COOH   (5分)

解析试题分析：本题的突破口为注意常见物质的式量和物质转化过程中式量的变化，如A→B，式量增加了160，说明A与Br₂发生加成反应，根据A含有不饱和键，由A的式量为54，可推出A为：CH₂=CH-CH=CH₂，根据反应流程图和反应条件、反应物以及Diels—Alder反应原理可推出其它物质，B为：BrCH₂-CH=CH-CH₂Br，C为：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，D为：HOOC-CH=CH-COOH，E为：C₂H₅OOC-CH=CH-COOC₂H₅。F为：，F中碳碳双键与Br₂发生加成反应得G。
（1）B→C，B中的Br被羟基取代，所以反应类型为取代反应；F→G，F中碳碳双键与Br₂发生加成反应得G，所以反应类型为加成反应。
（2）根据相关式量和反应历程可得出A、F的结构简式。
（3）B→C，B中的Br被羟基取代生成二元醇，根据反应原理可写出化学方程式；D→E，D为二元酸，与C₂H₅OH发生酯化反应生成E，进而写出化学方程式。
（4）因为碳碳双键易被氧化，所以HOCH₂-CH=CH-CH₂OH不能一步氧化为HOOC-CH=CH-COOH，所以D先与HCl发生加成反应，然后把羟基氧化为羧基，再发生消去反应，得到E。
考点：本题考查有机合成的分析与推断、有机反应类型的判断、有机化学方程式的书写。