题目内容

【题目】已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)反应的平衡常数和温度的关系如下:

温度/℃

700

800

830

1 000

1 200

平衡常数

1.7

1.1

1.0

0.6

0.4

回答下列问题:

(1)该反应的平衡常数表达式K=________,ΔH=________(填“<”、“>”或“=”)0。

(2)830 ℃时,向一个5 L的密闭容器中充入0.20 mol A和0.80 mol B,如反应初始6 s内A的平均反应速率v(A)=0.003 mol·L-1·s-1。则6 s时c(A)=________mol·L-1,C的物质的量为________mol;若反应经一段时间后,达到平衡时A的转化率为________,如果这时向该密闭容器中再充入1 mol 氩气,平衡时A的转化率为________

(3)判断该反应是否达到平衡的依据为________

a.压强不随时间改变

b.气体的密度不随时间改变

c.c(A)不随时间改变

d.单位时间里生成C和D的物质的量相等

(4)1200 ℃时,反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数的值为________

【答案】 < 0.022 0.09 80% 80% c 2.5

【解析】

本题考查化学平衡计算、平衡常数计算、化学反应速率、平衡状态判断。

(1)化学平衡常数,是指在一定温度下,可逆反应达到平衡时各生成物浓度的化学计量数次幂的乘积除以各反应物浓度的化学计量数次幂的乘积所得的比值,据此书写;由表中数据可知,温度升高平衡常数降低,平衡向逆反应移动,故正反应为放热反应;

(2)根据c=vt计算c(A),A的起始浓度-c(A)=6sc(A);根据n=cV计算n(A),再根据方程式计算C的物质的量;设平衡时A的浓度变化量为x,利用三段式表示平衡时各组分的平衡浓度,代入平衡常数列方程计算x的值,再根据转化率定义计算;体积不变,充入1mol氩气,反应混合物各组分的浓度不变,平衡不移动,A的转化率不变;

3)根据化学平衡状态的特征解答,当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,解题时要注意,选择判断的物理量,随着反应的进行发生变化,当该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态;

(4)同一温度下,同一反应的正、逆反应的平衡常数互为倒数,据此计算。

(1)可逆反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)的平衡常数表达式由表中数据可知,温度越高平衡常数越小,说明升高温度平衡向逆反应移动,故正反应是放热反应,即H<0;

(2)反应初始6sA的平均反应速率v(A)=0.003molL-1s-1,则6sc(A)=0.003molL-1s-1×6s=0.018mol/L,A的起始浓度为6sc(A)=0.04mol/L-0.018mol/L=0.022mol/L,故6sn(A)=0.018mol/L×5L=0.09mol,由方程式可知n(C)=n(A)=0.09mol,设平衡时A的浓度变化量为x,

则: A(g)+B(g)C(g)+D(g)

开始(mol/L):0.04 0.16 0 0

变化(mol/L):x x x x

平衡(mol/L):0.04-x 0.16-x x x

,解得x=0.032,所以平衡时A的转化率为=80%;体积不变,充入1mol氩气,反应混合物各组分的浓度不变,平衡不移动,A的转化率不变为80%;

(3)a.该反应前后气体的物质的量不变,压强始终不变,故压强不随时间改变,不能说明到达平衡,故a错误

b.混合气体的总质量不变,容器的容积不变,故混合气体的密度始终不变,则气体的密度不随时间改变,不能说明到达平衡,故b错误

c.可逆反应到达平衡时,各组分的浓度不发生变化,故c(A)不随时间改变,说明到达平衡,故c正确

d.单位时间里生成CD的物质的量相等,都表示正反应速率,反应始终按1:1生成CD的物质的量,不能说明到达平衡,故d错误

(4)同一反应在相同温度下,正、逆反应方向的平衡常数互为倒数,故1200℃时反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数的值为

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(2)某科研小组研究臭氧氧化碱吸收法同时脱除SO2和NO工艺,氧化过程反应原理及反应热、活化能数据如下:

反应Ⅰ:NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g) △H1=-200.9 kJmol1 Ea1=3.2 kJmol1

反应Ⅱ:SO2(g)+O3(g)SO3(g)+O2(g) △H2=-241.6 kJmol1 Ea2=58 kJmol1

已知该体系中臭氧发生分解反应:2O3(g)3O2(g)。请回答:其它条件不变,每次向容积为2 L的反应器中充入含2.0 mol NO、2.0 mol SO2的模拟烟气和4.0 mol O3,改变温度,反应相同时间t后体系中NO和SO2的转化率如图所示:

①由图1可知相同温度下NO的转化率远高于SO2,结合题中数据分析其可能原因_____________________________________________________________________________

②下列说法正确的是________

A.Q点一定为平衡状态点

B.其它条件不变,若扩大反应器的容积可提高NO和SO2的转化率

C.温度高于200℃后,NO和SO2的转化率随温度升高显著下降、最后几乎为零

D.臭氧氧化过程不能有效地脱除SO2,但后续步骤碱吸收可以有效脱硫

③假设100℃时P、Q均为平衡点,此时反应时间为5min,发生分解反应的臭氧占充入臭氧总量的10%,则体系中剩余O3的物质的量是___________;SO2的平均反应速率为________;反应Ⅰ在此时的平衡常数为_______________

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1)写出前6分钟(M点之前)溶液中发生反应的离子方程式:______________

2)第13分钟(N点)溶液中c(Na+)____21分钟(Q点)溶液中c(Na+)(填“>”“<”“=”)。

3)补全Q点溶液中阴、阳离子浓度的等式关系:c(Na+)+___=c(HCO3-)_________

Ⅱ.用标准盐酸溶液滴定可测定碳酸氢钠样品的纯度。也可用加热分解法测定其含量(已知样品中的主要杂质是NaCl;碳酸氢钠在250~270℃分解完全)。

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②配制250mL样品溶液需要的仪器有:_________________________

5)加热分解法测定碳酸氢钠含量:

①称量的操作至少要进行4次,第一次称量的是_______的质量。

②若测定的结果偏高,可能的原因是________(选填序号)。

a.加热时样品飞溅 b.加热时未充分搅拌

c.加热容器中有不分解、不挥发的杂质 d.加热容器中不干燥

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