题目内容
【题目】Ⅰ.已知:H2A的A2-可表示S2-、SO42-、SO32-、SiO32-或CO32-。
(1)常温下,向20 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.2 mol·L-1 NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如下图(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-)。请根据图示填空:
①当V(NaOH)=20 mL时,溶液中离子浓度大小关系:________。
②等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水________(填“大”、“小”或“相等”)。
(2)若H2A为硫酸:t ℃时,pH=2的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性,则该温度下水的离子积常数KW=________。
Ⅱ.已知:在25℃时,H2OH++OH- KW=10-14
CH3COOH H+ + CH3COO-,Ka=1.8×10-5;
(3)醋酸钠水解的平衡常数Kh具有数值__________。
(4)0.5mol/L醋酸钠溶液pH为m,其水解的程度(已水解的醋酸钠与原有醋酸钠的比值)为a;1mol·L醋酸钠溶液pH为n,水解的程度为b,则m与n的关系为_______,a与b的关系为_________(填“大于”“小于”“等于”);
Ⅲ.(5)25℃时,将amol/L氨水与bmol/L盐酸等体积混合,反应后溶液恰好显中性,用a、b表示NH3· H2O的电离平衡常数为_________。
【答案】 c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-) 小 10-13 Kh=5.6×10-10 小于 大于 b·10-7/(a-b)
【解析】本题主要考查弱电解质的电离。
Ⅰ.(1)①当V(NaOH)=20 mL时,H2A转化为NaHA,由图可知c(A2-)>c(H2A,),说明HA-的电离程度大于水解程度,所以c(H+)>c(OH-)因此,溶液中离子浓度大小关系:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)。
②等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,由于HA-的电离而使溶液呈酸性,HA-电离产生的H+抑制水的电离,因此,其溶液中水的电离程度比纯水小。
(2)若H2A为硫酸:t℃时,pH=2的稀硫酸中c1(H+)=10-2mol/L,由于稀硫酸与氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈中性,所以pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=c1(H+)=10-2mol/L,氢氧化钠溶液中c2(H+=10-11mol/L,KW=c2(H+c(OH-)=10-13。
Ⅱ.(3)醋酸钠水解的平衡常数Kh===5.6×10-10。
(4)醋酸钠溶液浓度越大,碱性越强,pH越大,所以m<n。醋酸钠溶液越稀,水解程度越大,所以a>b,
Ⅲ.(5)25℃时,将amol/L氨水与bmol/L盐酸等体积混合,NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,反应后溶液恰好显中性,此时氨水过量,c()≈c(Cl-)=0.5bmol/L,c(OH-)=1×10-7mol/L,c(NH3·H2O)=0.5(a-b)mol/L,NH3·H2O的电离平衡常数Kb==10-7b/(a-b)。