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【题目】向硫酸铜水溶液中逐滴加入氨水,先形成蓝色沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色的透明溶液,再向溶液中加入乙醇有深蓝色晶体(化学式为[Cu(NH3)4]SO4·H2O)析出。

(1)写出上述实验前两步反应的离子方程式______________________

(2)铜元素基态原子的电子排布式为_________________,铜单质晶体中的原则堆积模型属于_________堆积(填堆积模型名称)。

(3)在上述深蓝色晶体所含的非金属元素中,电负性最大的是_________(填元素符号),第一电离能最大的是_________(填元素符号)。该晶体中的阴离子的立体构型是_________,阴离子的中心原子的杂化方式为_________

(4)氨的沸点_________(填“高于”或“低于”)膦(PH2),原因是_____________

(5)Cu的一种氯化物晶胞结构如图所示,该氯化物的化学式是______________。若该晶体的密度为pg·cm-3,以NA表示阿伏伽德罗常数,则该晶胞的边长为a=_____________nm。

【答案】Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH- 1s22s22p63s23p63d104s1或 3d104s1面心立方最密堆积ON正四面体sp3高于因氨分子间存在氢键,膦分子间不存在氢键而只存在范德华力,故氨的沸点高于膦的沸点CuCl

【解析】(1)氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,当氨水过量时,氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物,所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液,涉及的离子方程式为:Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-; 故答案为:Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-

(2)铜是29号元素,基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,铜单质晶体中的原子堆积模型属于面心立方最密堆积,故答案为:1s22s22p63s23p63d104s1;面心立方最密堆积;

(3)上述深蓝色晶体所含的非金属元素有N、H、O、S,其中O元素的非金属性最强,电负性最大,N的2p为半充满状态,较为稳定,第一电离能最大。[Cu(NH3)4]2+形成4个配位键,具有对称的空间构型,中心原子的杂化方式为sp3,空间结构为正四面体,故答案为:O;N;正四面体;sp3

(4)氨分子间能够形成氢键,沸点高于膦(PH3),故答案为:高于;因氨分子间存在氢键,膦分子间不存在氢键而只存在范德华力,故氨的沸点高于膦的沸点。

(5)晶胞中Cu位于顶点、面心,晶胞中Cu原子为8×+6×=4,Cl原子位于晶胞内部,晶胞中Cl原子数目为4,故该晶体化学式为CuCl;1mol晶胞的质量为4×g,1mol晶胞的体积为a3 cm3,该晶体的密度为ρg·cm-3,因此a3 cm3×ρg·cm-3=4×g,解得a= cm=×107 nm,故答案为:CuCl;×107

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