题目内容

(1)配位化学创始人维尔纳发现,取COCl3?6NH3 (黄色)、CoCl3?5NH3(紫红色)、COCl3?4NH3(绿色)和COCl3?4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol.
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式.
COCl3?6NH3
[Co(NH36]Cl3
[Co(NH36]Cl3
,COCl3?5NH3
[Co(NH35(Cl)]Cl2
[Co(NH35(Cl)]Cl2
,COCl3?4NH3(绿色和紫色)
[Co(NH34(Cl)2]Cl
[Co(NH34(Cl)2]Cl

②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是
空间构型不同
空间构型不同

③上述配合物中,中心离子的配位数都是
6
6

(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成血红色.该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN═Fe(SCN)3+3KCl表示.经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1:3的个数比配合,还可以其他个数比配合.请按要求填空:
①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供
空轨道
空轨道
,SCN-提供
孤电子对
孤电子对
,二者通过配位键结合.
②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1:1配合所得离子显血红色.含该离子的配合物的化学式是
[Fe(SCN)]2+
[Fe(SCN)]2+

③若Fe3+与SCN-以个数比1:5配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为FeCl3+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KCl
分析:(1)①1molCoCl3?6NH3只生成3molAgCl,则1molCoCl3?6NH3中有3molCl-为外界离子,钴的配位数为6,则配体为NH3和Cl-
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl,则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子,钴的配位数为6,则配体为NH3和Cl-
1molCoCl3?4NH3只生成1molAgCl,则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子,钴的配位数为6,则配体为NH3和Cl-
据此写出其化学式;
②配合物的化学式相同,如果空间结构不同,则其颜色不同;
③根据各物质配合物形式的化学式判断配体数目;
(2)①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道,配体含有孤对电子;
②Fe3+与SCN-以个数比1:1配合所得离子为[Fe(SCN)]2+,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl;
③Fe3+与SCN-以个数比1:5配合所得离子为[Fe(SCN)5]2-,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe(SCN)5]与KCl.
解答:解:(1)①1molCoCl3?6NH3只生成3molAgCl,则1molCoCl3?6NH3中有3molCl-为外界离子,钴的配位数为6,则配体为NH3和Cl-,所以其化学式为[Co(NH36]Cl3
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl,则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子,钴的配位数为6,则配体为NH3和Cl-,所以其化学式为[Co(NH35(Cl)]Cl2
1molCOCl3?4NH3(绿色)和CoCl3?4NH3(紫色)只生成1molAgCl,则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子,钴的配位数为6,则配体为NH3和Cl-,所以其化学式为[Co(NH34(Cl)2]Cl,
故答案为:[Co(NH36]Cl3,[Co(NH35(Cl)]Cl2,[Co(NH34(Cl)2]Cl,[Co(NH34(Cl)2]Cl;
②CoCl3?4NH3(绿色)和CoCl3?4NH3(紫色)的化学式都是[Co(NH34(Cl)2]Cl,但因其空间构型不同导致颜色不同
故答案为:空间构型不同;
③这几种配合物的化学式分别是[Co(NH36]Cl3、[Co(NH35(Cl)]Cl2、[Co(NH34(Cl)2]Cl,其配位数都是6,
故答案为:6;
(2)①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中,Fe3+提供空轨道,SCN-提供孤对电子,故答案为:空轨道,孤对电子;
②Fe3+与SCN-以个数比1:1配合所得离子为[Fe(SCN)]2+,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl,
故答案为:[Fe(SCN)]Cl2
③Fe3+与SCN-以个数比1:5配合所得离子为[Fe(SCN)5]2-,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe(SCN)5]2-与KCl,所以反应方程式为:FeCl3+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KCl,
故答案为:FeCl3+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KCl.
点评:本题考查了配合物化学式的确定等知识点,难度较大,知道配合物中配位数的确定方法.
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