题目内容
（1）配位化学创始人维尔纳发现，取COCl3?6NH3 （黄色）、CoCl3?5NH3（紫红色）、COCl3?4NH3（绿色）和COCl3?4NH3（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol．①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式．
COCl3?6NH3______，COCl3?5NH3______，COCl3?4NH3（绿色和紫色）______．
②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是______．
③上述配合物中，中心离子的配位数都是______．
（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色．该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN═Fe（SCN）3+3KCl表示．经研究表明，Fe（SCN）3是配合物，Fe3+与SCN-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合．请按要求填空：
①Fe3+与SCN-反应时，Fe3+提供______，SCN-提供______，二者通过配位键结合．
②所得Fe3+与SCN-的配合物中，主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子显血红色．含该离子的配合物的化学式是______．
③若Fe3+与SCN-以个数比1：5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl
．
【答案】分析：（1）①1molCoCl3?6NH3只生成3molAgCl，则1molCoCl3?6NH3中有3molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-；
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-；
1molCoCl3?4NH3只生成1molAgCl，则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-；
据此写出其化学式；
②配合物的化学式相同，如果空间结构不同，则其颜色不同；
③根据各物质配合物形式的化学式判断配体数目；
（2）①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道，配体含有孤对电子；
②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl；
③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）5]2-，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe（SCN）5]与KCl．
解答：解：（1）①1molCoCl3?6NH3只生成3molAgCl，则1molCoCl3?6NH3中有3molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）6]Cl3；
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）5（Cl）]Cl2；
1molCOCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）只生成1molAgCl，则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，
故答案为：[Co（NH3）6]Cl3，[Co（NH3）5（Cl）]Cl2，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl；
②CoCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）的化学式都是[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，但因其空间构型不同导致颜色不同
故答案为：空间构型不同；
③这几种配合物的化学式分别是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5（Cl）]Cl2、[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，其配位数都是6，
故答案为：6；
（2）①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中，Fe3+提供空轨道，SCN-提供孤对电子，故答案为：空轨道，孤对电子；
②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl，
故答案为：[Fe（SCN）]Cl2；
③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）5]2-，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe（SCN）5]2-与KCl，所以反应方程式为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl，
故答案为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl．
点评：本题考查了配合物化学式的确定等知识点，难度较大，知道配合物中配位数的确定方法．
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-；
1molCoCl3?4NH3只生成1molAgCl，则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-；
据此写出其化学式；
②配合物的化学式相同，如果空间结构不同，则其颜色不同；
③根据各物质配合物形式的化学式判断配体数目；
（2）①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道，配体含有孤对电子；
②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl；
③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）5]2-，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe（SCN）5]与KCl．
解答：解：（1）①1molCoCl3?6NH3只生成3molAgCl，则1molCoCl3?6NH3中有3molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）6]Cl3；
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl，则1molCoCl3?5NH3中有2molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）5（Cl）]Cl2；
1molCOCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）只生成1molAgCl，则1molCoCl3?4NH3中有1molCl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，所以其化学式为[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，
故答案为：[Co（NH3）6]Cl3，[Co（NH3）5（Cl）]Cl2，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，[Co（NH3）4（Cl）2]Cl；
②CoCl3?4NH3（绿色）和CoCl3?4NH3（紫色）的化学式都是[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，但因其空间构型不同导致颜色不同
故答案为：空间构型不同；
③这几种配合物的化学式分别是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5（Cl）]Cl2、[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，其配位数都是6，
故答案为：6；
（2）①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中，Fe3+提供空轨道，SCN-提供孤对电子，故答案为：空轨道，孤对电子；
②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl，
故答案为：[Fe（SCN）]Cl2；
③Fe3+与SCN-以个数比1：5配合所得离子为[Fe（SCN）5]2-，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe（SCN）5]2-与KCl，所以反应方程式为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl，
故答案为：FeCl3+5KSCN=K2[Fe（SCN）5]+3KCl．
点评：本题考查了配合物化学式的确定等知识点，难度较大，知道配合物中配位数的确定方法．
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