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【题目】(12分)SCR和NSR技术可有效降低柴油发动机在空气过量条件下的NOx排放。
(1)SCR(选择性催化还原)工作原理:
①尿素[CO(NH2)2]水溶液热分解为NH3和CO2 , 该反应的化学方程式:
②反应器中NH3还原CO2的化学方程式:
③当燃油中含硫量较高时,尾气中SO2在O2作用下会形成(NH4)2SO4 , 使催化剂中毒。用化学方程式表示(NH4)2SO4的形成:
④尿素溶液浓度影响NO2的转化,测定溶液中尿素(M=60 mg·L1)含量的方法如下:取a g尿素溶液,将所含氮完全转化为NH3 , 所得NH3用过量的v1 mL c1 mol·L1 H2SO4溶液吸收完全,剩余H2SO4用v2 mL c2 mol·L1 NaOH溶液恰好中和,则尿素溶液中溶质的质量分数是
(2)NSR(NOx储存还原)工作原理: NOx的储存和还原在不同时段交替进行,如图a所示。

①通过BaO和Ba(NO3)2的相互转化实验NOx的储存和还原。储存NOx的物质是
②用H2模拟尾气中还原性气体研究了Ba(NO3)2的催化还原过程,该过程分两步进行,图b表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消耗的H2与Ba(NO3)2的物质的量之比是
③还原过程中,有时会产生笑气(N2O)。用同位素示踪法研究发现笑气的产生与NO有关。在有氧条件下15NO与NH3以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO。将该反应的化学方程式补充完整: 15NNO+□H2O

【答案】
(1)CO(NH2)2+H2O 2NH3↑+CO2↑;8NH3+6NO2 7N2+12H2O;2SO2+O2+4NH3+2H2O==2(NH4)2SO4
(2)BaO;8∶1;415NO+4NH3+3O2 415NNO+6H2O
【解析】(1)①尿素[CO(NH2)2]水溶液热分解为NH3和CO2 , 结合原子守恒,发生反应的化学方程式为CO(NH2)2+H2O 2NH3↑+CO2↑;②NH3在催化剂作用下还原NO2生成氮气和水,根据电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式为8NH3+6NO2 7N2+12H2O;③SO2在O2作用下与NH3、H2O反应形成(NH4)2SO4 , 此反应中SO2是还原剂,氧气是氧化剂,结合电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式为2SO2+O2+4NH3+2H2O==2(NH4)2SO4;④吸收NH3的硫酸的物质的量为v1×10-3L× c1 mol·L1 -v2 ×10-3L×c2 mol·L1 × =(v1c1- v2c2)×10-3mol,尿素的物质的量为 (v1c1- v2c2)×10-3mol,则尿素溶液中溶质的质量分数是[ (v1c1- v2c2)×10-3mol×60g/mol]÷a g×100%=

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【题目】(16分)某小组在验证反应“Fe+2Ag+=Fe2++2Ag”的实验中检测到Fe3+ , 发现和探究过程如下。向硝酸酸化的0.05mol·L-1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。
(1)检验产物
①取少量黑色固体,洗涤后,(填操作和现象),证明黑色固体中含有。
②取上层清液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含有
(2)针对“溶液呈黄色”,甲认为溶液中有,乙认为铁粉过量时不可能有,乙依据的原理是(用离子方程式表示)。针对两种观点继续实验:
①取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生,且溶液颜色变浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录如下:

序号

取样时间/min

现象

3

产生大量白色沉淀;溶液呈红色

30

产生白色沉淀;较3 min时量小;溶液红色较3 min时加深

120

产生白色沉淀;较30 min时量小;溶液红色较3 0min时变浅


(资料:Ag+与SCN-生成白色沉淀AgSCN)
②对Fe3+产生的原因作出如下假设:
假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生Fe3+
假设b:空气中存在O2 , 由于(用离子方程式表示),可产生Fe3+
假设c:酸性溶液中NO3-具有氧化性,可产生Fe3+
假设d:根据现象,判断溶液中存在Ag+ , 可产生Fe3+
③下列实验Ⅰ可证实假设a、b、c不是产生Fe3+的主要原因。实验Ⅱ可证实假设d成立。
实验Ⅰ:向硝酸酸化的溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,不同时间取上层清液滴加KSCN溶液,3 min时溶液呈浅红色,3 0min后溶液几乎无色。
实验Ⅱ:装置如图。其中甲溶液是 , 操作现象是

(3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中Fe3+浓度变化的原因:

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