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【题目】298K时,向体积均为15.0mL、浓度均为1.00moL/L的氨水和NaHCO3溶液中分别滴加1.00mol/L的盐酸,溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列有关叙述正确的是

A. 两个滴定过程均可选择酚酞作指示剂

B. 曲线aNaHCO3溶液的滴定曲线

C. V(盐酸)=4.00mL时,c(HCO3-)>c(NH4+)>c(CO32-

D. V(盐酸)= 15.00mL,c(Na+)=c(NH4+)

【答案】C

【解析】A、指示剂的选择:指示剂的变色范围应与滴定终点后溶液的酸碱性一致,NH3·H2O是弱碱,滴定到终点后,溶液中的溶质为NH4Cl,溶液显酸性,因此用甲基橙作指示剂,NaHCO3溶液不能使酚酞变红,NaHCO3溶液中滴加盐酸,应用甲基橙作指示剂,故A错误;B、NH3·H2O是弱碱,NaHCO3是盐溶液,相同浓度时,NH3·H2OpH大于NaHCO3,因此a曲线为NH3·H2O的滴定曲线,故B错误;C、发生NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,起始时,加入15mL1.00mol·L-1NH3·H2O,现在加入盐酸的体积为4mL,盐酸不足,NH3·H2O过量,反应后溶质为NH3·H2ONH4Cl,且NH3·H2O的物质的量大于NH4Cl,同理,NaHCO3溶液中滴加4mL的盐酸,溶质为NaHCO3NaCl,且NaHCO3物质的量大于NaCl,如果不考虑NH4的水解,n(NaCl)=n(NH4Cl),因此有c(HCO3)>c(NH4),HCO3以水解为主,HCO3能够电离出极少量的CO32-,离子浓度大小顺序是c(HCO3)>c(NH4)>c(CO32-),故C正确;D、当加入15mL的盐酸,NH3·H2O与盐酸恰好完全反应,溶质为NH4Cl,同理NaHCO3与盐酸恰好完全反应,溶质为NaCl,如果不考虑NH4的水解,n(NH4Cl)=n(NaCl),但NH4发生水解,因此有c(Na)>c(NH4),故D错误。

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