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【题目】根据题意解答
(1)已知ClO2是易溶于水难溶于有机溶剂的气体,常用于自来水消毒.实验室制备ClO2是用亚氯酸钠固体与氯气反应:2NaClO2+Cl2═2ClO2+2NaCl,装置如图所示:
(i)烧瓶内可发生的反应的化学方程式:
(ii)B,C,E装置中的试剂依次为
a、NaOH溶液 b、浓硫酸 c、饱和食盐水 d、CCl4 e、饱和石灰水
(iii)以下装置既能吸收尾气又能防止倒吸的是

(2)用ClO2处理后的自来水中,ClO2的浓度应在0.10~0.80mgL﹣1之间.用碘量法检测水中ClO2浓度的实验步骤如下:取100mL的水样加稀硫酸调节pH至1~3,加入一定量的碘化钾溶液,振荡,再加入少量指示剂后,用1.0×10﹣4molL﹣1的Na2S2O3溶液滴定(己知:2S2O32+I2═S4O62+2I). (i)加入的指示剂是 , 达到滴定终点时的现象是
(ii)碘化钾反应的离子方程式是
(iii)已知滴定终点时,消耗Na2S2O3溶液16.30mL,则水样中ClO2的浓度是mgL﹣1

【答案】
(1)MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O;c、b、d;②③⑤
(2)淀粉溶液;滴入最后一滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色变为无色(或蓝色褪去),半分钟内不恢复原来的颜色;2ClO2+8H++10I=2Cl+4H2O+5I2;0.22
【解析】解:(1)(i)实验室用浓盐酸和MnO2在加热条件下反应制备Cl2 , 浓盐酸盛装在分液漏斗中,烧瓶内为MnO2 , 浓盐酸和MnO2在加热条件下反应生成二氯化锰、氯气、水,反应方程式为:MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O, 所以答案是:MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O;(ii)生成的氯气中混有HCl和水,为制备纯净干燥的氯气,根据氯气不溶于饱和食盐水的性质,可用饱和食盐水除去气体中混有的HCl杂质,然后用浓硫酸干燥除去水,由于Cl2易溶于CCl4液体,E用于除去ClO2中的未反应的Cl2 , 所以B、C、E装置中的试剂依次为:饱和食盐水、浓硫酸、CCl4
所以答案是:c、b、d;(iii)ClO2是一种易溶于水的气体,尾气吸收时要防止倒吸,导气管不能插入到液面以下,③⑤符合,②CCl4液体能缓冲起防倒吸作用,
所以答案是:②③⑤;
·(2)(i)根据题意发生反应:2ClO2+8H++10I=2Cl+4H2O+5I2 , 2S2O32+I2═S4O62+2I可知,滴定过程中出现了碘单质,碘与淀粉变蓝,故选淀粉做指示剂,滴定到终点时,碘单质正好反应完,故滴定达到终点时溶液的颜色变化为溶液蓝色褪去,且30秒内不恢复蓝色,
所以答案是:淀粉溶液,滴入最后一滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色变为无色(或蓝色褪去),半分钟内不恢复原来的颜色;(ii)用I将溶液中的ClO2还原为Cl以测定水样中C1O2的浓度,则I被氧化为I2 , 氯从+4价降为﹣1价,碘离子从﹣1价被氧化为0价,故该反应的离子方程式为2ClO2+8H++10I=2Cl+4H2O+5I2
所以答案是:2ClO2+8H++10I=2Cl+4H2O+5I2
(iii)根据题意发生反应:2ClO2+8H++10I=2Cl+4H2O+5I2 , 2S2O32+I2═S4O62+2I可知,

2ClO2

10I

10S2O32

2

10

3.26×10﹣7mol

1.0×10﹣4 mol/L×0.01630L

100mL的水样中m(ClO2)=n(ClO2)×M(ClO2)=3.26×10﹣7mol×67.5×103mgmol﹣1≈0.022mg,则水样中C1O2的浓度是0.22mgL﹣1
所以答案是:0.22.

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