Question

（2008?连云港二模）草酸是二元中强酸，测得0.01mol?L^-1的草酸氢钠溶液显酸性．常温下，向10mL　0.01mol?L^-1　NaHC₂O₄溶液中滴加0.01mol?L^-1　NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，下列说法正确的是（　　）

A．V（NaOH）=0时，c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）

B．V（NaOH）=5时，c（Na⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）

C．V（NaOH）=10ml时，c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）

D．V（NaOH）＞10ml时，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）

Answer 1

分析：A、当未加氢氧化钠溶液时，根据溶液中电离和水解程度判断溶液中各种离子浓度的大小关系；
B、先确定溶液中的溶质，根据物料守恒判断离子浓度的关系；
C、先确定溶液中的溶质，再根据溶液中电荷守恒判断离子浓度的关系；
D、先确定溶液中的溶质，再根据溶液中阴离子的水解程度判断离子浓度大小关系．

解答：解：A、当未加氢氧化钠溶液时，NaHC₂O₄溶液的溶质是NaHC₂O₄，溶液呈酸性，HC₂O₄^-水解和电离都较微弱，所以在溶液中以HC₂O₄^-存在，所以c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺），故A错误；
B、当V（NaOH）=5时，溶液中的溶质是NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄，根据物料守恒知，2c（Na⁺）=3[c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）]，故B错误；
C、当V（NaOH）=10mL时，溶液中的溶质是Na₂C₂O₄，溶液呈电中性，溶液中阴阳离子所带电荷相等，即c（Na⁺）+C（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），醋酸钠溶液呈碱性，所以c（OH^-）c（H⁺），由此得出c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故C错误；
D、当V（NaOH）＞10mL时，溶液中的溶质是Na₂C₂O₄和氢氧化钠，根据草酸钠的化学式知，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）；草酸根离子水解程度较小，所以c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），所以溶液中离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），故D正确；
故选D．

点评：本题考查了酸碱混合溶液中离子浓度大小的比较，难度较大，明确溶液中存在的溶质是本题的关键，然后结合电荷守恒和物料守恒即可分析解答本题．