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(2008?连云港二模)草酸是二元中强酸,测得0.01mol?L-1的草酸氢钠溶液显酸性.常温下,向10mL 0.01mol?L-1 NaHC2O4溶液中滴加0.01mol?L-1 NaOH溶液,随着NaOH溶液体积的增加,下列说法正确的是(  )
分析:A、当未加氢氧化钠溶液时,根据溶液中电离和水解程度判断溶液中各种离子浓度的大小关系;
B、先确定溶液中的溶质,根据物料守恒判断离子浓度的关系;
C、先确定溶液中的溶质,再根据溶液中电荷守恒判断离子浓度的关系;
D、先确定溶液中的溶质,再根据溶液中阴离子的水解程度判断离子浓度大小关系.
解答:解:A、当未加氢氧化钠溶液时,NaHC2O4溶液的溶质是NaHC2O4,溶液呈酸性,HC2O4-水解和电离都较微弱,所以在溶液中以HC2O4-存在,所以c(HC2O4-)>c(H+),故A错误;
B、当V(NaOH)=5时,溶液中的溶质是NaHC2O4和Na2C2O4,根据物料守恒知,2c(Na+)=3[c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)],故B错误;
C、当V(NaOH)=10mL时,溶液中的溶质是Na2C2O4,溶液呈电中性,溶液中阴阳离子所带电荷相等,即c(Na+)+C(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),醋酸钠溶液呈碱性,所以c(OH-)c(H+),由此得出c(Na+)>c(HC2O4-)+2c(C2O42-),故C错误;
D、当V(NaOH)>10mL时,溶液中的溶质是Na2C2O4和氢氧化钠,根据草酸钠的化学式知,c(Na+)>c(C2O42-);草酸根离子水解程度较小,所以c(C2O42-)>c(HC2O4-),所以溶液中离子浓度大小顺序为:c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-),故D正确;
故选D.
点评:本题考查了酸碱混合溶液中离子浓度大小的比较,难度较大,明确溶液中存在的溶质是本题的关键,然后结合电荷守恒和物料守恒即可分析解答本题.
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