题目内容
【题目】选修一物质结构与性质过渡金属元素及其化合物的应用广泛，是科学家们进行前沿研究的方向之一。
（1）测定土壤中铁的含量时需先将三价铁还原为二价铁，再采用邻啡罗啉做显色剂，用比色法测定，若土壤中含有高氯酸盐时会对测定有干扰。相关的反应如下：4FeCl3+2NH2OHHCl═4FeCl2+N2O↑+6HCl+H2O
①基态Fe原子中，电子占有的最高能层符号为____________，核外未成对电子数为____________ ，Fe3+在基态时，外围电子排布图为____________。
②羟胺中(NH2OH)采用sp3杂化的原子有____________，三种元素电负性由大到小的顺序为____________；与ClO4-互为等电子体的分子的化学式为____________。
（2）过渡金属原子可以与CO分子形成配合物，配合物价电子总数符合18电子规则．如Cr可以与CO形成Cr(CO)6分子：价电子总数(18)=Cr的价电子数（6）+CO提供电子数(2×6)。
Fe、Ni两种原子都能与CO形成配合物，其化学式分别为____________、____________。
（3）Pt2+的常见配合物Pt(NH3)2Cl2存在两种不同的结构：一种为淡黄色(Q)，不具有抗癌作用，在水中的溶解度较小；另一种为黄绿色(P)，具有抗癌作用，在水中的溶解度较大。
①Q是____________分子(选填“极性”或“非极性”)。
②P分子的结构简式为____________。
（4）NiXO晶体晶胞结构为NaCl型，由于晶体缺陷，x值为0.88，晶胞边长为a pm．晶胞中两个Ni原子之间的最短距离为____________ pm。若晶体中的Ni分别为Ni2+、Ni3+，此晶体中Ni2+与Ni3+的最简整数比为____________。
【答案】（1）①N；4；
；②N、O；O＞N＞H；CCl4(SiF4或SiCl4)；
（2）Fe(CO)5、Ni(CO)4；
（3）①非极性；②
．
（4）
a；8：3
【解析】试题分析：（1）①铁是26号元素，铁原子核外有26个电子，核外电子排布式为ls22s22p63s23p63d64s2，电子占有的最高能层符号为N，3d轨道有4个未成对电子，Fe3+在基态时，外围电子排布为3d5，外围电子排布图为，故答案为：N；4；；
②羟胺中(NH2OH)中N原子形成3个σ键、含有1对孤电子对，O原子形成2个σ键、含有2对孤电子对，杂化轨道数目均为4，所以采用sp3杂化的原子有N、O原子，同一周期元素电负性从左到右递增，非金属越强电负性越大，故电负性大小顺序是O＞N＞H；
原子数目相等、价电子总数相等的微粒互为等电子体，与ClO4-互为等电子体的分子的化学式为 CCl4(SiF4或SiCl4)，故答案为：N、O；O＞N＞H；CCl4(SiF4或SiCl4)；
（2）丁为铁元素，价电子数为8，根据18电子规则，它可以结合5个CO形成配合物，戊为镍元素，价电子数为10，根据18电子规则，它可以结合4个CO形成配合物，所以这两种元素形成的配合物的化学式分别为Fe(CO)5、Ni(CO)4，故答案为：Fe(CO)5、Ni(CO)4；
（3）①Pt(YH3)2Z2为PtCl2(NH3)2，根据相似相溶原理，因为淡黄色固体Q，较难溶于极性溶剂水，则Q为非金属性分子，故答案为：非极性；
②通过相似相溶原理可知两种固体一种为极性分子，另一种为非极性分子，若PtCl2(NH3)2为四面体结构，只能为极性分子，故只能为平面正方形结构，黄绿色(P)在水中的溶解度较大，则P为极性分子，其结构简式为，故答案为：．
（4）由于NiXO晶体晶胞结构为NaCl型，所以晶胞中两个Ni原子之间的最短距离为晶胞面对角线的
，由晶胞棱边长可得晶胞面对角线为长为：
a pm，则晶胞中两个Ni原子之间的最短距离为：a pm，设晶体中Ni2﹢与Ni3﹢的最简整数比为x：y，根据NiXO中化合价代数和为零可知
×0.88=2，由此解得x：y=8：3，故答案为：a；8：3。
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