题目内容

【题目】以天然气为原料合成甲醇。有关热化学方程式如下:

①2CH4(g)+O2(g) 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH2

③2CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1

(1)ΔH2=____kJ·mol-1

(2)在体积可变的密闭容器中投入1 mol CO和2 mol H2,在不同条件下发生反应:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。实验测得平衡时CH3OH的物质的量随温度、压强的变化如图1所示。

①M点时,H2的转化率为____;压强:p1____(填“>”“<”或“=”)p2

②反应速率:N点v(CO)____(填“>”“<”或“=”)M点v(CO)。

③若压强为p1、在1 L恒容密闭容器中进行上述反应(起始投料不变),在不同温度下上述反应的平衡常数的对数(lg K)如图2所示。则温度为506 K时,平衡常数K=____(保留三位小数),B、C、D、E四点中能正确表示该反应的lg K与T的关系的点为____

④在2 L恒容密闭容器中充入a(a>0) mol H2、2 mol CO和7.4 mol CH3OH(g),在506 K下进行上述反应。为了使该反应逆向进行,a的范围为________

(3)某甲醇-空气燃料电池以KOH溶液为电解质溶液。当KOH全部转化成KHCO3时停止放电,写出此时负极的电极反应式________________________________

【答案】 -90.1 25% > < 0.148 BE 0<a<10 CH3OH-6e-+7OH- HCO3-+5H2O

【解析】(1) 2CH4(g)+O2(g)= 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-12CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1,根据盖斯定律,将(-得:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)ΔH2=×[(-251.0 kJ·mol-1)-(-70.8 kJ·mol-1)]= -90.1 kJ·mol-1,故答案为:-90.1

(2)①根据图像,M点时,生成的甲醇为0.25mol,则反应的H20.5molH2的转化率=×100%=25%;根据反应方程式CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),增大压强,平衡正向移动,甲醇的物质的量增大,因此p1p2,故答案为:25%>

②其他条件相同时,压强越大,反应速率越快,反应速率:Nv(CO)Mv(CO) ,故答案为:<;

③根据图像1,压强为p1时,平衡时甲醇为0.25mol,则CO1mol-0.25mol=0.75molH22mol-0.25mol×2=1.5mol,平衡常数K==0.148;该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,K减小,lg K减小,符合条件的点有BE,故答案为:0.148BE

④为了使该反应逆向进行,需要满足Qc大于K,即,因此a10,故答案为:0<a<10

(3) 甲醇-空气燃料电池以KOH溶液为电解质溶液。当KOH全部转化成KHCO3时停止放电,此时负极上甲醇发生氧化反应生成HCO3-,电极反应式为CH3OH-6e-+7OH-= HCO3-+5H2O,故答案为:CH3OH-6e-+7OH-= HCO3-+5H2O

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