题目内容

(2012?醴陵市模拟)铬化学丰富多彩,由于铬光泽度好,常将铬镀在其他金属表面,同铁、镍组成各种性能的不锈钢,CrO3大量地用于电镀工业中.
(1)CrO3具有强氧化性,遇到有机物(如酒精)时,猛烈反应以至着火,若在硫酸溶液中乙醇被氧化成乙酸,CrO3被还原成绿色的硫酸铬[Cr2(SO43].则该反应的离子方程式为
4CrO3+3CH3CH2OH+12H+═4Cr3++3CH3COOH+9H2O
4CrO3+3CH3CH2OH+12H+═4Cr3++3CH3COOH+9H2O

(2)存在平衡:2CrO42ˉ(黄色)+2H+?Cr2O72ˉ(橙色)+H2O
①若平衡体系的pH=2,则溶液显
橙色
橙色
色.
②能说明该反应达平衡状态的是
bc
bc

a.Cr2O72ˉ和CrO42ˉ的浓度相同
b.2V(Cr2O72ˉ)=V(CrO42ˉ)
c.溶液的颜色不变
(3)在图装置中,观察到图1装置铜电极上产生大量的无色气泡,而图2装置中铜电极上无气体产生,铬电极上产生大量有色气体.由图1知金属铬的活动性比铜
(填强,弱),图2装置中铬电极的电极反应式:
NO3-+4H++3eˉ=NO↑+2H2O
NO3-+4H++3eˉ=NO↑+2H2O


(4)CrO3和K2Cr2O7均易溶于水,这是工业上造成铬污染的主要原因.净化处理方法之一是将含+6价Cr的废水放入电解槽内,用铁作阳极,加入适量的NaCl进行电解:阳极区生成的Fe2+和Cr2O72ˉ发生反应,生成的Fe3+和Cr3+在阴极区与OHˉ结合生成Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀除去[已知KspFe(OH)3=4.0×10-38,KspCr(OH)3=6.0×10-31].
①电解过程中NaCl的作用是
增强溶液的导电性
增强溶液的导电性

②已知电解后的溶液中c(Fe3+)为2.0×10-13mol/L,则溶液中c(Cr3+)为:
3.0×10ˉ6
3.0×10ˉ6
mol/L.
分析:(1)根据化合价升降总数相等以及原子守恒来解答;
(2)①根据外界条件对平衡的影响来确定平衡移动方向,从而确定离子浓度大小和溶液颜色变化;
②根据判断平衡状态的方法:V=V,或各组分的浓度保持不变则说明已达平衡;
(3)由图1根据原电池原理知金属铬的活动性比铜强;根据题目信息以及硝酸酸作为氧化剂时还原产物为NO;
(4)①NaCl为电解质,加入适量的NaCl可增强溶液的导电能力;
②先根据KspFe(OH)3和c(Fe3+)求出C(OH-),然后再根据C(OH-)和KspCr(OH)3求出c(Cr3+).
解答:解:(1)CrO3具有强氧化性,遇到有机物(如酒精)时,乙醇被氧化成乙酸,碳的平均化合价从-2价升高到0,1个乙醇化合价变化4,CrO3被还原成绿色的硫酸铬[Cr2(SO43],铬的化合价从+6价降低到+3价,1个CrO3化合价变化3,两者的最小公倍数是12,再根据原子守恒得4CrO3+3CH3CH2OH+12H+═4Cr3++3CH3COOH+9H2O,
故答案为:4CrO3+3CH3CH2OH+12H+═4Cr3++3CH3COOH+9H2O;
(2)①c(H+)增大,平衡2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O右移,溶液呈橙色,故答案为:橙;
②平衡时各物质的浓度不再改变,即溶液的颜色不再改变,V=V即2V(Cr2O72ˉ)=V(CrO42ˉ)故选:bc;
(3)(3)由图1根据原电池原理知金属铬的活动性比铜强;图2装置中铬电极的电极反应式:NO3-+4H++3eˉ=NO↑+2H2O,
故答案为:强;NO3-+4H++3eˉ=NO↑+2H2O;
(4)①因NaCl为电解质,加入适量的NaCl可增强溶液的导电能力,故答案为:增强溶液的导电能力;
②溶液中c(OH-)=
3
KspFe(OH)3
c(Fe 3+)
=
3
4.0×10-38
2.0×10-13
mol/L=
32.0×10-25
mol/L,则溶液中c(Cr3+)=
KspCr(OH)3
C3(OH-)
=
6.0×10-31
2.0×10 -25
=3.0×10ˉ6mol/L,
故答案为:3.0×10ˉ6
点评:本题考查电解原理及氧化还原反应,明确电极时解答本题的关键,熟悉发生的电极反应及氧化还原反应即可解答,题目难度中等.
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