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【题目】Fritz Haber在合成氨领域的贡献距今已经110周年,氮族元素及其化合物应用广泛。

(1)在基态13N原子中,核外存在__________对自旋相反的电子,核外电子占据的最高能级的电子云轮廓图为__________形。

(2)根据价层电子对互斥理论,NH3、NO3-、NO2-中,中心原子价层电子对数不同于其他两种粒子的是________,与NO3-互为等电子体的分子为__________。液氨中存在电离平衡2NH3NH4++NH2-,根据价层电子对互斥理论,可推知NH2-的空间构型为__________,液氨体系内,氮原子的杂化轨道类型为________。NH3比PH3更容易液化的原因为__________________

(3)我国科学工作者实现世界首次全氮阴离子(N5-)金属盐Co(N5)2(H2O)4·4H2O的合成,其结构如图所示,可知N5-的化学键类型有______________

(4)把特定物质的量之比的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时,生成晶体X,其晶胞的结构图及晶胞参数如图所示。则晶体X的化学式为__________,其晶体密度为__________(设阿伏加德罗常数的值为NA,列出计算式)g·cm-3

【答案】2 哑铃(纺锤) NH3 SO3BF3 V sp3 液氨存在分子间氢键,沸点高于PH3,故NH3PH3更易液化 σ键、π HgNH4Cl3 1×325.5/NA×(a×10-10)2×c×10-10

【解析】

(1)氮原子的电子排布是1s22s22p3,可知核外存在2对自旋相反的电子。核外电子占据的最高能级为2p,电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形;

(2) NH3、NO3-、NO2-中,中心原子价层电子对数分别为3、4、4,不同于其他两种粒子的是NH3;等电子体要求原子总数相同、价原子总数相同,与NO3-互为等电子体的分子为SO3BF3NH的中心原子N的价层电子对数为4,孤电子对数为2,可知空间构型为V形;氨气分子中氮原子价层电子对个数=3+×(5-3×1)=4,所以N原子采用sp3杂化;液氨存在分子间氢键,沸点高于PH3,故NH3PH3更易液化;

(3)由结构可知,存在的化学键为σ键、π键;

(4)由均摊法可知,1个晶胞中Hg2NHCl个数分别为113,则晶体X的化学式为HgNH4Cl3

晶体密度ρN M/NAV,又M(HgNH4Cl3)325.5 g/molV(a×1010)2·c×1010 cm3

ρ1×325.5/NA×(a×10-10)2×c×10-10g·cm3

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